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火電廠環(huán)境監(jiān)測條例

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火電廠環(huán)境監(jiān)測條例

火電廠環(huán)境監(jiān)測條例

第一章總則

第一條根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護法(試行)》和國家有關規(guī)定,結(jié)合火電廠生產(chǎn)的實際,特制訂本條例。

第二條火電廠環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境保護工作的組成部分,是一項生產(chǎn)監(jiān)督活動,必須納入生產(chǎn)管理軌道。其任務是對火電廠生產(chǎn)過程中排放的污染物進行監(jiān)測、監(jiān)督,以掌握環(huán)境質(zhì)量及其變化趨勢,為防治污染提供科學依據(jù)。

第三條各級環(huán)境監(jiān)測站在保證完成本廠及本系統(tǒng)的環(huán)境監(jiān)測任務的前提下,可承擔地方環(huán)境保護監(jiān)測網(wǎng)或其他部門委托的監(jiān)測工作。

第四條本條例適用于水電部所屬的火力發(fā)電廠。

第二章監(jiān)測機構(gòu)、人員及設備

第五條火電廠環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)分三級設置。

水電部在電力環(huán)境保護研究所內(nèi)確定一個現(xiàn)有機構(gòu)冠以電力環(huán)境監(jiān)測總站(以下簡稱總站)的名稱(不增加編制,不提高級別)為全國電力環(huán)境監(jiān)測的技術歸口單位,業(yè)務工作受水電部環(huán)境保護辦公室和電力環(huán)境保護研究的雙重領導;

電管局、電力局在電力試驗研究所設環(huán)境監(jiān)測中心站(以下簡稱中心站),業(yè)務工作受主管局環(huán)保部門和電力試驗研究所的雙重領導,技術上受總站指導;

火電廠設環(huán)境監(jiān)測站(以下簡稱監(jiān)測站),隸屬廠環(huán)境保護科(辦),技術上受中心站指導。

第六條各級環(huán)境監(jiān)測站配備站長,由技術人員擔任。

第七條總站根據(jù)全國火電廠環(huán)境監(jiān)測的任務,配備相應的專業(yè)技術人員和管理人員;中心站的監(jiān)測人員以分析化學,熱能動力、熱工儀表、大氣物理、環(huán)境工程專業(yè)的工程技術人員為主;監(jiān)測站需配備分析化學、環(huán)境工程、熱能動力專業(yè)的技術人員。

第八條中心站和監(jiān)測站專職監(jiān)測人員定額要按照精簡的原則和實際工作量確定,并納入本單位定員。新建(擴建)火電廠監(jiān)測站的監(jiān)測人員,由設計單位按有關規(guī)定列入設計定員.

第九條中心站和監(jiān)測站的建筑面積及監(jiān)測儀器設備的配置參照本條例附表1、2確定。新建、擴建火電廠的監(jiān)測站建筑面積及監(jiān)測儀器設備由設計單位按本條例的規(guī)定設計并列入投資概算。

第三章各級監(jiān)測站及人員的職責范圍

第十條總站職責

、制訂全國電力環(huán)境監(jiān)測工作規(guī)劃和年度計劃;二、研究、推廣火電廠污染監(jiān)測新技術;三、負責制訂火電廠環(huán)境監(jiān)測有關的技術標準;四、負責組織對基層站監(jiān)測人員的培訓和技術考核;五、負責基層站的技術指導及有關咨詢服務;

六、匯集基層站的監(jiān)測報表,進行綜合分析,報告全國火電廠環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀以及變化趨勢,建立有關污染源動態(tài)變化監(jiān)測資料數(shù)據(jù)庫及日常詢查等工作;

七、參加全國火電廠環(huán)境重大污染事件的調(diào)研究;八、負責組織環(huán)境監(jiān)測技術情報的交流;

九、完成水電部環(huán)境保護辦公室和電力環(huán)境保護研究所下達的任務。第十一條中心站職責

一、制訂本系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測工作規(guī)劃和年度計劃;

二、承擔本系統(tǒng)火電廠污染物排放的監(jiān)測、監(jiān)督及其方法的研究;承擔新建、擴建火電廠環(huán)保設施竣工驗收前有關設施效率達標等的監(jiān)測、鑒定;

三、匯集、整理、分析本系統(tǒng)火電廠的污染監(jiān)測資料,按時編報環(huán)境指標考核報表,并建立電力工業(yè)環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)庫;

四、負責對本系統(tǒng)火電廠環(huán)境監(jiān)測站的技術指導;

五、負責組織本系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測技術情報交流、監(jiān)測大員的技術培訓和業(yè)務考核、評比;六、已取得環(huán)境影響評價證書的中心站(或聯(lián)合體),可承擔評價征書規(guī)定范圍內(nèi)的火電廠等的環(huán)境現(xiàn)狀評價及新、擴、改建火電廠環(huán)境影響評價工作;

七、參加本系統(tǒng)火電廠環(huán)境污染事件的調(diào)查、分析;八、完成主管局環(huán)保部打及電力試驗研究所下達的任務。

第十二條監(jiān)測站職責

一、認真執(zhí)行上級有關文件指示,建立、健全本站各項規(guī)章制度;

二、完成本條例規(guī)定的監(jiān)測任務,監(jiān)督本廠各排放口污染物達標狀況,保證監(jiān)測質(zhì)量和技術數(shù)據(jù)的代表性和準確性;對波動幅度大和瀕于超標的污染物以及新發(fā)現(xiàn)的污染物,均應加強監(jiān)測,按需要增加監(jiān)測頻度,并及時報告上級有關部門。

三、收集、整理、分析各項監(jiān)測資料及環(huán)境指標考核資料,建立監(jiān)測檔案;四、搞好環(huán)境監(jiān)測儀器設備的維護保養(yǎng)和校檢工作,確保監(jiān)測工作正常進行;五、參加本廠環(huán)境污染事件的調(diào)查分析;六、參加本廠環(huán)境質(zhì)量評價工作;

七、按規(guī)定要求,編報污染監(jiān)測及環(huán)境指標考核報表。

第十三條監(jiān)測人員應對所提供的各種環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)、分析報告和評價結(jié)論負責。第十四條監(jiān)測人員對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)、資料嚴格執(zhí)行保密制度。任何監(jiān)測資料,報告在向外提供或公開發(fā)表前,須征得主管部門同意并履行審批手續(xù)。第十五條監(jiān)測人員應認真履行自己的職責,對導致環(huán)境污染以及任何個人、團體破壞環(huán)境質(zhì)量的行為,有權隨時進行現(xiàn)場檢、監(jiān)測;有權向廠長或上級有關領導直接反映情況和提出改進意見。

第十六條監(jiān)測人員應熟悉火電生產(chǎn)工藝,不斷提高業(yè)務素質(zhì),講求工作質(zhì)量和效益,接受上級考核檢。

第十七條監(jiān)測人員應忠于職守,認真執(zhí)行崗位責任制及其他有關的規(guī)章制度。

第四章采樣、監(jiān)測項目及監(jiān)測周期

第十八條總站負責非常規(guī)污染物的不定期檢測和常規(guī)污染物監(jiān)測方法的研究,放射性污染物由水電部蘇州熱工研究所統(tǒng)一歸口檢測。

第十九條中心站按下表對火電廠的污染物的監(jiān)測項目每年至少一次不定期抽樣檢測或督促組織協(xié)同監(jiān)測。

污染物監(jiān)測項目表

類別下水鍋爐煙道氣包括車間內(nèi))除塵器進口、出口除塵效率、濕式除塵器的除硫效率(每次大修后測定);除灰、渣系統(tǒng)生產(chǎn)區(qū),生活區(qū)常規(guī)有害元素及浸出物;環(huán)境噪聲;檢測項目合物,硫化物、氰化物、化學耗氧量(鉻法)、油、揮發(fā)性酚、PH值、三氮化物生物需養(yǎng)量(5天20C);煙塵、二氧化硫、氧化氮;排放廢水及灰場地汞、鎘、總鉻、六價鉻、鉛、鋅、.銅、鎳及其化合物;氟的無機化物、砷及其化廠區(qū)呼吸帶大氣(不懸浮微粒降塵量、.二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳;第二十條新、擴、改建火電廠在設計時必須考慮采集污染物樣品的位置、監(jiān)測儀器的安裝及方便監(jiān)測人員工作的條件。

第二十條廢水和鍋爐煙氣采樣、計量條件較差的大、中型燃煤電廠均應采取措施逐步加以改善。

第二十二條大、中型燃煤電廠鍋爐在大修以后,要組織進行除塵效率的測定。第二十三條監(jiān)測站應對電廠各排放口廢水、鍋爐粉塵、煙氣中二氧化硫及粉煤灰、渣排放量按月實測或計算。計算的數(shù)據(jù)應以相應負荷時的實測數(shù)據(jù)校準,并按監(jiān)測周期表所列各采樣點的污染物進行定期監(jiān)測;

監(jiān)測站應對下列污染物每年定期進行監(jiān)測:

燃煤含硫量百分之三以上采用濕式除塵器的除硫效率;

生產(chǎn)區(qū)(包括灰場)及生活區(qū)降塵量呼吸帶懸浮微粒濃度,二氧化硫和氮氧化物;生產(chǎn)區(qū)及生活區(qū)環(huán)境噪聲(監(jiān)測點自定)。第二十四條監(jiān)測站測定的污染物其結(jié)果出現(xiàn)異常時,應及時找原因。

第五章監(jiān)測方法、技術標準及技術管理

第二十五條火電廠排放的污染物,環(huán)境噪聲,放射性同位素的監(jiān)測方法,除塵器效率、脫硫效率的測試方法;各類樣品的采集、保存、處理、純水、分析器皿、化學試劑的技術規(guī)范;監(jiān)測數(shù)據(jù)的處理,監(jiān)測的結(jié)果表示及監(jiān)測儀器儀表的精確度等要求,按現(xiàn)行國家部頒標準和有關規(guī)定執(zhí)行。

第二十六條各級環(huán)境監(jiān)測站均應建立健全并認真執(zhí)行下列各種規(guī)章制度:一、環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證及實驗室一般規(guī)則;二、采樣、樣品預處理及實驗操作規(guī)程;三、精密儀器使用維護保養(yǎng)及校檢制度;四、圖紙資料、技術檔案管理及保密制度;五、崗位責任制度及獎懲制度;六、試驗室安全規(guī)程;七、總結(jié)、匯報制度。

第二十七條監(jiān)測站尚應逐步建立、健全下列各種技術檔案及系統(tǒng)圖表:、地表水、地下水的水文水質(zhì)資料;二、當?shù)貧庀筚Y料;

三、污染防治設施設計及技術改進資料;

四、污染源調(diào)查等技術檔案,環(huán)境監(jiān)測及評價資料污染指標考核資料;五、監(jiān)測儀器設備使用說明書及校檢證書;六、本廠污染事故的紀實材料;七、“三廢”排放系統(tǒng)圖;

八、“三廢”排放點采樣監(jiān)測點及噪聲(廠區(qū)圍墻外一米處)監(jiān)測點布置圖;九、煙塵及二氧化硫濃度分布圖;

十、本廠污染物排放情況動態(tài)變化圖表。

第二十八條監(jiān)測站按規(guī)定的報表格式定期向主管局環(huán)保辦(處)填報月報表,同時抄報環(huán)境監(jiān)測中心站;

中心站應定期向電力試驗所及主管局環(huán)保辦(處)編報季報及年報,并抄報總站,總站匯總各中心站的年報編撰全國火電廠環(huán)境監(jiān)測年鑒,報水電部環(huán)境保護辦公室。

第六章附則

第二十九條接觸有毒有害物質(zhì)和從事污染源調(diào)查、采樣、分析和管理的工作人員,按照國家勞動人事部(八四)城環(huán)字第三五一號文件規(guī)定享受勞動保護和津貼。

第三十條本條例由水電部環(huán)境保護辦公室負責解釋;痣姀S各排放口水質(zhì)監(jiān)項目試周期表

監(jiān)監(jiān)測測項目頻PH值懸浮物化學耗砷及其氧的無硫化物三氮化油氧量(鉻無機化機化物法)合物2次以物揮生物需水溫發(fā)氧量(5性酚天20C)。度取樣地點1.灰場灰渣水1次/旬1次/旬1次/旬1次/月1次/月1次/月排放口2.廠工業(yè)廢水外排口排放時監(jiān)測排放時監(jiān)測1次/月監(jiān)測物排放前監(jiān)測監(jiān)測1次/旬1次/旬1次/旬1次/月1次/月1次/月1次/季3.化學酸堿廢抽查口4.外排生活污水排放口5.外排露天煤水外排口7.開放式冷卻水排放口液中和池排放1次/月1次/月1次/月1次/月有水時有水時有水時1次/季場水排放口監(jiān)測6.含油工業(yè)廢上/月8.熱力設備化養(yǎng)排放液9.其他對水體產(chǎn)生污染的廢水對有害監(jiān)測學清洗停用保排放前對有毒物注:采集水樣的方法,頻率的選樣、時間間隔、水樣的保存等均據(jù)分析目的及要求作相應選擇。

擴展閱讀:火電廠環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范(DL414-91)

中華人民共和國電力行業(yè)標準

DL41491

火電廠環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

中華人民共和國能源部1991-12-02批準1992-04-01實施

1總則1.1制定依據(jù)

本規(guī)范根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護法》,參照國家環(huán)保局頒布的《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》,按《火電廠環(huán)境監(jiān)測條例》的要求而制定。1.2制定原則

本規(guī)范的制定既考慮技術先進性,又考慮現(xiàn)實可行性,力求使規(guī)范內(nèi)容與我國火電廠的環(huán)境特征、技術水平和裝備條件相適應。1.3制定目的

1.3.1掌握我國火電廠環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀,建立火電廠環(huán)境監(jiān)測技術檔案,分析研究其變化規(guī)律,為環(huán)境管理決策提供科學依據(jù)。

1.3.2統(tǒng)一全國火電廠環(huán)境監(jiān)測項目、采樣及分析方法,確保環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性、完整性、可比性和代表性。1.4適用范圍

電力環(huán)境監(jiān)測總站、中心站、廠監(jiān)測站及其他從事電力環(huán)境監(jiān)測的單位或部門。1.5人員要求

1.5.1監(jiān)測人員必須經(jīng)過學習或培訓并考核合格。

1.5.2掌握有關基礎知識、專業(yè)知識及操作技能,熟悉有關的法規(guī)、標準、規(guī)范等。1.5.3保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的清晰、完整、準確,嚴禁弄虛作假。1.5.4注意保守機密。1.6解釋權限

本規(guī)范由能源部電力環(huán)境監(jiān)測總站負責解釋。2排水水質(zhì)和排放量監(jiān)測2.1監(jiān)測目的

對火電廠外排水實施常規(guī)監(jiān)測,對臨時性排水實施應急監(jiān)測,以反映火電廠排水現(xiàn)狀。2.2監(jiān)測對象

常規(guī)監(jiān)測對象為下列各類外排水:a.灰場(灰池)排水;

b.廠區(qū)工業(yè)廢水(包括含油工業(yè)廢水);c.化學酸堿中和池排水;d.生活污水;

e.其它可能對受納水體產(chǎn)生污染的排水(其它廢水)。應急監(jiān)測對象為下列臨時性排水:a.露天煤場排水;

b.用于化學清洗和停爐保護等的臨時性排水。2.3采樣原則

采樣應具有代表性。采樣前必須了解各系統(tǒng)排水的排放規(guī)律和排水中污染物在時間、空間和數(shù)量上的變化情況。常規(guī)監(jiān)測應在采樣的同時測定排放口處排水的流量;臨時性排水采樣時,應同時記錄該次排水總量。2.4采樣點設置

2.4.1集中外排的電廠,采樣點設在總排口處;分多路外排的電廠,采樣點應設在各外排口處。各系統(tǒng)排水集中外排或分排的采樣點的設置見表1。

表1排水監(jiān)測采樣點編號123456排水種類灰場(灰池)排水廠區(qū)工業(yè)廢水(包括含油工業(yè)廢水)化學酸堿中和池排水生活污水露天煤場排水化學清洗和停爐保護等的臨時性排水

可根據(jù)本廠的工藝特點和實際需要,對上述采樣點做部分調(diào)整。確定自選采樣點時應注意,采樣的地點、部位、時間以及方法的選取都應保證所采樣品的代表性。監(jiān)測報告中應注明自選采樣點的位置。

2.4.2一般在管(渠)道出口處的水流中部采樣。當排水管(渠)道的水較深時(如大于1.0m),可由表層水面起向下至1/4深度處采樣。測含油量時,按2.8.4.1的規(guī)定采樣。2.5采樣點水流狀況

采樣時應觀測下列各項并同時做好記錄:a.采樣點處排水的排放形式(管道或明渠等);b.排水的顏色和氣味;

c.水面有無油膜(或油花)、懸浮物、雜物、泡沫等;d.水溫。2.6排水量測量

測出排水管(渠)的流量后可計算出一定排放時間內(nèi)的排水量。計算如式(1)。

V=qvT(1)

式中qv排放口處排水的流量,m3/s;T排放時間,s;

VT時間內(nèi)的排水量,m3。

流量qv可通過測量排放口處排水的流速和水流斷面面積后用式(2)計算求得。

采樣點灰場(灰池)的澄清灰水外排口電廠工業(yè)廢水外排口中和池排水外排口生活污水總排口(或處理設備的出水口)煤場排水排放口廢液儲罐(池)排放口qv式中qv排放口處排水的流量,m3/s;

S(2)

v排放口過水斷面的平均流速,m/s;S排放口處過水斷面面積,m2。

排水的流速可用浮標法或流速儀法測量,也可用咽喉式計量槽測量流量。排水測流點應盡可能靠近采樣點并與水質(zhì)采樣同時進行。2.6.1流速測量2.6.1.1流速儀法

水文測量中使用的流速儀可用于電廠排水流速的測量。

測量時應注意使流速儀的杯(或槳)全部浸沒在水中,且不碰刮溝壁。排水管道為壓力管道時,須將流速儀伸入到管內(nèi),與管口的距離為管徑的1.5~2倍。排水流量按式(2)計算。2.6.1.2浮標法

選取一段水流斷面比較規(guī)整,長約10~15m,底壁較平滑的直段排水渠道作為測量渠段,清理疏通后測出其水流斷面面積。取一小塊浮標(如泡沫塑料等)放入排水渠道中,記錄其流經(jīng)該測量渠段的時間(以秒計),重復多次,取十個以上有效測定數(shù)據(jù),計算其平均值。測量用的浮標應隨水流在渠道中部通過,否則所得數(shù)據(jù)無效。流速計算如式(3)。

aLt(3)

式中v平均流速,m/s;L測量渠段的長度,m;t平均流過時間,s;a系數(shù),取0.7。風較大時不宜使用浮標法。

根據(jù)式(3)所得平均流速和測量渠段的過水斷面面積按式(2)計算排水流量。2.6.2臨時性排水的排放量

臨時性排水可在排放前計算儲罐水量或測量排放流速和總排放時間,然后計算其排放量。

2.7采樣時間與采樣周期

2.7.1每次監(jiān)測采樣2個,在同一天的上午和下午各采樣1個。臨時性排水在排放過程中采樣一次。

2.7.2各類排水應監(jiān)測項目的采樣周期見表2。監(jiān)測時可根據(jù)本廠的排水情況和有關要求,適當縮短采樣周期。

對于各類排水集中排放或幾類匯合后排放的電廠,各類排水的各污染物監(jiān)測周期按表2執(zhí)行,采樣點設置見2.4.1。

表2排水監(jiān)測采樣周期排水種類監(jiān)測項目銅鉛鋅pH值灰場(灰池)排水廠區(qū)工業(yè)廢水化學酸堿中和池排水生活污水露天煤場排水化學清洗和停爐保護等排水2)其它廢水3)注:1)排放時監(jiān)測;

2)根據(jù)添加劑、鈍化劑的實際情況選擇監(jiān)測項目(如pH值、懸浮物、COD、As、亞硝酸鹽氮等);

3)監(jiān)測項目根據(jù)排水的性質(zhì)決定。2.8采樣方法

除BOD5、pH值和懸浮物等項目外,一般將上、下午樣品混合后作為該次監(jiān)測的分析樣品。各采樣點上、下午流量不變或變化很小時,兩次樣品可作等容混合,否則應根據(jù)流量的不同按比例混合;pH值應在現(xiàn)場測定;BOD5和懸浮物的監(jiān)測應在采樣后盡快分析樣品;BOD5、pH值和懸浮物等項目,取上、下午測定值的平均值。2.8.1采樣容器

2.8.1.1采用聚乙烯或硬質(zhì)玻璃容器。

2.8.1.2對盛放測金屬污染物水樣的容器,先用不含該類金屬成分的洗滌劑清洗,再用自來水沖洗,并盡可能減少容器內(nèi)壁的殘留水分,然后用酸浸泡處理后再用自來水清洗干凈。對內(nèi)壁清潔的容器,可直接用自來水洗刷干凈后做酸浸泡處理。凡須做酸浸泡處理的容器,在酸浸泡前應盡量少用或不用洗滌劑清洗。

玻璃容器可用HNO3(1+1)、HCl(1+1)或王水浸泡;聚乙烯塑料容器可用HNO3(1+1)或HCl(1+1)浸泡?煽康慕輻l件是70℃下浸泡24h,條件不具備時也可常溫浸泡并適當延長浸泡時間。

2.8.1.3對盛放測有機物水樣的容器,應用鉻酸洗液、自來水、蒸餾水依次洗凈。2.8.1.4對盛放其它監(jiān)測項目水樣的容器,其處理方法可參見2.8.1.2,但浸泡條件改為常溫浸泡8h。

2.8.1.5容器處理后貼上標簽備用。2.8.1.6各采樣點的采樣容器應專用。2.8.2現(xiàn)場采樣

現(xiàn)場采樣可手工采樣或自動采樣,并做好記錄。采樣時用待采水樣蕩洗盛樣容器內(nèi)壁3

懸浮物COD油每月2次以上氟化物砷硫化物揮發(fā)酚鎳鎘鉻總汞1次/旬1次/旬1次/旬1次/旬1次/旬1次/旬每月抽查1次1)1次/月1次/月1次/月1次/年1次/年1次/月1次/月1次/月1)1次/月1次/月1次/月1)1)次,再按要求體積采集水樣并在標簽上注明采樣時間、地點及樣品類別(監(jiān)測項目)、采樣人姓名和采樣時的天氣情況等事項。對需保存一段時間再分析的水樣,應在采樣后立即按要求加入保護試劑。如在采樣前加入保護試劑,則不能在采樣前用待采水樣蕩洗盛樣容器。采樣結(jié)束前應仔細檢查采樣記錄和水樣,如發(fā)現(xiàn)有漏采或不符合規(guī)定者,應立即補采或重采。2.8.3采樣量

各監(jiān)測項目的最小采樣量見表3。

表3水質(zhì)監(jiān)測采樣體積與樣品保存方法推監(jiān)測項目pH值懸浮物COD油氟化物砷硫化物現(xiàn)場測定采樣后盡快測定,或4℃冷藏采樣后盡快測定,或加硫酸至pH<2加硫酸至pH<2,4℃冷藏4℃冷藏采樣后加硫酸至pH<2每升水樣用氫氧化鈉調(diào)至中性后加2mL1mol/L醋酸鋅和1mL1mol/L氫氧化鈉,4℃冷藏揮發(fā)酚銅、鉛、鋅、鎳、加硝酸至pH<2鎘銅(比色法)總鉻鉻(Ⅵ)總汞BOD5采樣后立即測定,或每升水樣加鹽酸(1+1)至pH≈1.5,4℃冷藏加硝酸至pH<2采樣后盡快測定,或加氫氧化鈉至pH=8~9,4℃冷藏加硝酸至pH<2并加入重鉻酸鉀使其在水樣中濃度為0.05%盡快測定(不超過兩小時),或2~5℃冷藏24h1個月24h數(shù)月6h201*01*0050010006個月1000采樣后盡快分析,或加磷酸至pH=4,每升水樣加1g硫酸銅,5~10℃冷藏24h1000GP(A),G(A)P(A)GP(A),G(A)G(A),P(A)G7d500G保存條件允許保存時間7d(天)24h28d7d采樣體積(mL)200~4001001000~201*300300~500P,GGGPP薦盛樣容器注:P聚乙烯塑料桶(瓶);G玻璃瓶;P(A),G(A)用1+1的硝酸洗滌后的聚乙烯塑料桶(瓶)、玻璃瓶。2.8.4采樣注意事項2.8.4.1用于檢測油、懸浮物等項目的水樣應在不同深度采樣,按比例混合后作為一個排水樣品,采樣體積視含量而定。

2.8.4.2監(jiān)測BOD5、硫化物、揮發(fā)酚等項目,應分別單獨采樣。用于檢測BOD5和硫化物兩項目的采樣瓶瓶口直徑至少為35mm、容積至少為500mL,容器標簽上應寫明監(jiān)測項目。2.8.4.3用于檢測鎘、總鉻、銅、鉛、鋅等項目的水樣若只作短時間的保存,每升水樣加1.5mL濃硝酸(或3mL1+1HNO3)即可;對緩沖容量較大的水樣可適當增加酸量。

2.8.4.4對采樣后待運輸?shù)臉悠罚诓蓸訒r宜在容器內(nèi)預留1%的空間。對作BOD5分析的水樣,在采樣時應使水樣充滿容器。

2.8.4.5對臨時性排水在其外排過程中采樣。應放空儲罐至取樣口間管內(nèi)的積水后再采樣。2.9水樣的保存和運輸

在監(jiān)測工作中應盡可能縮短樣品的運輸和保存時間。

2.9.1保存排水水樣的基本要求是:(1)減緩或抑制水樣的生化變化;(2)減緩水樣的化學變化(絡合、氧化還原、沉淀析出等);(3)減少組分的揮發(fā)損失。

為保證監(jiān)測結(jié)果的可靠性,水樣最好是現(xiàn)場分析或采樣后盡快分析,無條件現(xiàn)場分析但能夠在短時間內(nèi)完成樣品分析時,可優(yōu)先考慮冷藏保存法。在通常情況下,4℃下冷藏的水樣可至少保存24h。只有確信不會引入干擾或造成樣品污染時才考慮添加化學試劑(保護試劑)。各排放口水樣的保存方法應依測定項目而定。水樣在分析前應放置在避光和低溫處。2.9.2樣品保存所需添加的化學試劑,應使用優(yōu)級純試劑(保證試劑)或高純試劑,尤其在采集金屬污染物監(jiān)測項目的水樣時更需注意保護試劑的純度。2.9.3各監(jiān)測項目的水樣保存方法(推薦方法)見表3。

2.9.4水樣運輸前應將樣品容器的內(nèi)、外蓋蓋緊。裝箱時注意防止運輸途中破損。運輸時應有押運人員,水樣交化驗室時,雙方應在運樣單上簽名。2.10監(jiān)測項目與分析方法2.10.1監(jiān)測項目的確定原則

a.選擇火電廠排放水中可能存在的,并且國家排放標準或環(huán)境質(zhì)量標準中要求控制的污染物;

b.各監(jiān)測項目應有可靠的分析方法及相應的監(jiān)測手段;

c.根據(jù)火電廠生產(chǎn)工藝的特點分別確定各系統(tǒng)排水中相應的監(jiān)測項目;

d.各監(jiān)測單位可根據(jù)本廠的具體情況,對監(jiān)測項目做適當?shù)恼{(diào)整并報所在省的電力環(huán)境監(jiān)測中心站審批;

e.當國家有關規(guī)范和標準對火電類企業(yè)排水監(jiān)測項目的規(guī)定有變動時,應按照其新的規(guī)定執(zhí)行,并報電力環(huán)境監(jiān)測總站備案。各類排水的監(jiān)測項目見表2。2.10.2必測項目和選測項目必測項目見表2。

連續(xù)三年未檢出(即低于相應分析方法最低檢出濃度)的項目,可適當延長監(jiān)測周期。各廠根據(jù)本廠工藝特點增加的監(jiān)測項目列為選測項目,其監(jiān)測采樣周期可參照表2中類似項目的規(guī)定確定,若所增加的選測項目的監(jiān)測結(jié)果在連續(xù)兩年的監(jiān)測中均接近或超過國家的排放標準,則應從第三年起將之列為必測項目。2.10.3分析方法

2.10.3.1表2中規(guī)定的各監(jiān)測項目的分析方法見表4。

方法選用順序是:(1)國家標準水質(zhì)分析方法(環(huán)境水樣);(2)行業(yè)級標準方法;(3)其它參考方法。

各監(jiān)測站選用分析方法時應根據(jù)自身的人員和設備條件以及被監(jiān)測排水的特點,選用排列優(yōu)先的分析方法。

表4水質(zhì)監(jiān)測分析方法一覽表監(jiān)測項目pH值懸浮物COD方法名稱玻璃電極法(1)重量法(2)石棉坩堝法重鉻酸鹽法(1)重量法油(2)紫外分光光度法(3)紅外分光光度法(1)離子選擇電極法氟的無機化合物(2)氟試劑分光光度法(3)茜素磺酸鋯目視比色法(1)二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法砷(2)硼氫化鉀硝酸銀分光光度法(3)原子吸收分光光度法(石墨爐法)(1)碘量法硫化物(2)對氨基二甲基苯胺分光光度法揮發(fā)性酚(1)蒸餾后4-氨基安替比林分光光度法適用范圍工業(yè)廢水地面水、地下水、工業(yè)廢水工業(yè)廢水參見GB692086GB11901891)SD16485PS-985(三)1)SD16485PS-985(一)GB748487GB748487GB748287GB748587GB11900892)SD16485PS-585(一)SD16485PS-585(二)GB749087COD>30mg/L的水樣GB1191489工業(yè)廢水工業(yè)廢水工業(yè)廢水地面水、地下水和工業(yè)廢水地面水、地下水和工業(yè)廢水飲用水、地面水、地下水和工業(yè)廢水水和廢水地面水、地下水和飲用水水和廢水地下水和廢水廢水飲用水、地面水、地下水和工業(yè)廢水(2)蒸餾后溴化容量法含高濃度揮發(fā)性酚的工業(yè)廢水續(xù)表GB749187監(jiān)測項目方法名稱(1)原子吸收分光光度法(2)2,9-二甲基1,10-菲口羅啉分光光度法(3)二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法(4)極譜法(1)原子吸收分光光度法適用范圍參見地下水、地面水和廢水GB747587地面水、生活污水和工業(yè)廢水地面水、地下水和工業(yè)廢水工業(yè)廢水銅GB747387GB7474871)地下水、地面水和廢水GB747587天然水和廢水中微量鉛的測定工業(yè)廢水GB7470871)鋁(2)雙硫腙分光光度法(3)極譜法(1)原子吸收分光光度法(2)雙硫腙分光光度地下水、地面水和廢水GB747587天然水及輕度污染的工業(yè)廢水受污染的工業(yè)廢水工業(yè)廢水工業(yè)廢水及受污染的環(huán)境水樣工業(yè)廢水、受污染的環(huán)境水樣地面水、地下水、生活污水及工業(yè)廢水生活污水、工業(yè)廢水及受污染的地下水GB7472872)1)GB1191289GB1191089GB746887鋅法(Ⅰ)(3)雙硫腙分光光度法(Ⅱ)(4)極譜法(1)火焰原子吸收分光光度法(2)丁二酮肟分光光度法(1)冷原子吸收分光光度法鎳總汞(2)高錳酸鉀過硫酸鉀消解雙硫腙分光光度法(1)原子吸收分光光度法(2)雙硫腙分光光度法GB746987地下水、地面水和廢水GB747587天然水和廢水中微量鎘的測定GB747187鎘(3)極譜法(1)高錳酸鉀氧化二苯碳酰二肼分光光度法(總鉻)(2)硫酸亞鐵銨滴定鉻法(總鉻)(3)二苯碳酰二肼分光光度法(Cr,Ⅵ)(4)原子吸收分光光度法(總鉻)BOD5稀釋與接種法工業(yè)廢水地面水和工業(yè)廢水中的總鉻水和廢水中高濃度總鉻(大于1mg/L)的測定地面水和工業(yè)廢水中六價鉻的測定天然水和工業(yè)廢水含量范圍:2~6000mg/L,

AWWA

1)GB746687GB746687GB7467872)GB7488871)國家環(huán)保局.水和廢水監(jiān)測分析方法.第三版.北京:中國環(huán)境科學出版社,1989年2)APHAAPHA,1986

2.10.3.2根據(jù)實驗室的條件采用非本規(guī)范規(guī)定的分析方法時,所用方法應經(jīng)驗證合格,檢出限、準確度、精密度應相當或優(yōu)于本規(guī)范給定方法的相應值。

選擇儀器方法(如用測汞儀、測油儀、COD測定儀、BOD5測定儀等)時,應注意所用方法的檢出限、準確度、精密度等指標至少與表4中給定方法的相應值相當。2.10.3.3監(jiān)測報告中應注明分析方法。3大氣環(huán)境監(jiān)測3.1監(jiān)測目的

反映火電廠大氣環(huán)境質(zhì)量狀況,為改善火電廠大氣環(huán)境質(zhì)量提供依據(jù)。3.2監(jiān)測項目3.2.1必測項目

總懸浮顆粒物(TSP)、二氧化硫。測總懸浮顆粒物也可改為測飄塵,報告中應加以注明。3.2.2選測項目

氮氧化物、灰塵自然沉降量(降塵量)。3.3監(jiān)測周期與頻率見表5。

表5火電廠大氣環(huán)境監(jiān)測周期與頻率項目TSPSO2NOx降塵量采樣方法間斷采樣連續(xù)采樣間斷采樣連續(xù)采樣連續(xù)采樣監(jiān)測周期每年一次每年一次每年一次每年一次每年一次頻率每次連續(xù)5~7d,每天采樣4次每次半個月,隔天采樣每次連續(xù)5~7d,每天采樣4次每次半個月,隔天采樣每次連續(xù)30±2d說明監(jiān)測周期,廳數(shù)年在夏季(6~9月),偶數(shù)年在冬季(11~12月),:

WPCF.StandardMethodfortheExaminationofWaterandWastewater.16thed.WashingtonD.C

采用大氣自動監(jiān)測系統(tǒng),每年監(jiān)測2次,冬、夏季各一次,每次一個月,每天監(jiān)測24±0.5h,每月不少于20d。3.4監(jiān)測點數(shù)目

按廠規(guī)模生產(chǎn)區(qū)設置1~2個監(jiān)測點,生活區(qū)設置1個監(jiān)測點。監(jiān)測點位置一般不宜經(jīng)常變動。

有條件的電廠還可增設監(jiān)測點。3.5監(jiān)測點設置原則與要求

3.5.1應具有代表性,能反映出廠區(qū)、生活區(qū)大氣環(huán)境質(zhì)量平均水平。

3.5.2監(jiān)測點的周圍應開闊,與建筑物的距離不低于建筑物高度的兩倍,避開低矮煙囪、施工工地、煤場、灰場、公路等。

3.5.3結(jié)合廠區(qū)(或生活區(qū))人員、建筑物的分布狀況,地形、氣象等特點綜合考慮確定。3.5.4總懸浮顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的采樣高度為3~15m,以5~10m為宜。采樣口應與基礎面有1.5m以上的相對高度,以減少揚塵的影響,特殊地形可視情況決定采樣高度。降塵量的采樣高度為5~15m,以8~12m為宜,集塵缸應與基礎面有1.5m以上的相對高度。3.5.5總懸浮顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的監(jiān)測,應在同一監(jiān)測點上進行。3.6總懸浮顆粒物采樣與測定3.6.1中流量、間斷采樣重量法3.6.1.1采樣設備

總懸浮顆粒物采樣器,流量范圍為0.05~0.25m3/min。超細玻璃纖維濾膜或過氯乙烯濾膜,濾膜直徑80~100mm。3.6.1.2采樣方法

用鑷子將已恒重的濾膜固定在采樣夾上,采樣流量90~120L/min,采樣開始后5min和采樣結(jié)束前5min各記一次流量,取其算術平均值,采樣60min。測定日平均濃度,每天可用一張濾膜間斷采集樣品。3.6.1.3測定方法

重量法,見GB980288《空氣質(zhì)量總懸浮微粒的測定重量法》。3.6.2大流量、連續(xù)采樣重量法3.6.2.1采樣設備

包括抽氣動力系統(tǒng)、流量計量系統(tǒng)、時間控制系統(tǒng)和濾膜等。各部分具體要求如下:a.抽氣動力系統(tǒng)在24h工作時間內(nèi)運轉(zhuǎn)穩(wěn)定可靠。采樣流量應保證在1.1~1.7m3/min之間。

b.具有自動記錄流量裝置或累積式氣量計的采樣器。24h采樣的累積體積誤差不超過±5%。無自動記錄流量裝置或累積式氣量計的采樣器,可取初始流量和采樣終止前流量的算術平均值,計算采樣體積。

c.具有時間控制系統(tǒng)的采樣器,24h內(nèi)的時間誤差應不超過±20min。d.200×250mm超細玻璃纖維濾膜。3.6.2.2采樣方法采樣流量1.1~1.7m3/min,采樣24±0.5h。若總懸浮顆粒物濃度較高時,可用幾張濾膜分段采樣,合并計算24h平均值。3.6.2.3測定方法同3.6.1.3。3.6.3自動連續(xù)監(jiān)測

見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。3.7二氧化硫采樣與分析3.7.1間斷采樣比色法3.7.1.1采樣設備

大氣采樣器,流量范圍0~1L/min。多孔玻板吸收管。3.7.1.2采樣方法

吸收管內(nèi)裝5mL吸收液,采樣流量為0.5L/min,采樣30或60min。3.7.1.3分析方法

四氯汞鉀溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺比色法。

方法A:見GB897088《空氣質(zhì)量二氧化硫的測定四氯汞鹽溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺比色法》。

方法B:見GB891388《居住區(qū)大氣中二氧化硫衛(wèi)生標準檢驗方法四氯汞鹽鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》。3.7.2連續(xù)采樣比色法3.7.2.1采樣設備

采樣設備包括抽氣動力裝置、流量控制計量儀器、溫度控制裝置和吸收瓶等,具體要求如下:

a.流量控制計量儀器精度不低于2.5級,要求在負載條件下用0.5級的皂膜流量計校準,在24h連續(xù)運轉(zhuǎn)條件下保證流量穩(wěn)定。電源電壓波動在-20%~+10%范圍內(nèi),其流量波動應不大于±5%。

b.吸收瓶應置于恒溫裝置中,要求溫控系統(tǒng)保證在10~16℃之內(nèi)。

c.吸收瓶應是75~125mL多孔玻板吸收瓶或沖擊式吸收管,吸收效率大于99%。3.7.2.2采樣方法

吸收管內(nèi)裝50mL吸收液,采樣流量0.2L/min,負壓表指示為6.67±0.67kPa(50±5mmHg),采樣24±0.5h。采樣器恒溫控制在10~16℃范圍內(nèi)。其余同3.7.1.2。3.7.2.3分析方法

a.四氯汞鉀溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺比色法

同3.7.1.3。但在按方法A測定樣品濃度時,應先用水將樣品溶液總體積補足50mL,搖勻后放置20min,再取5mL樣品溶液進行測定。這樣在計算二氧化硫濃度時應乘上稀釋倍數(shù):xSO2AA0BsV1V0V2(4)

式中xSO2大氣中二氧化硫的濃度,mg/m3;A樣品溶液的吸光度;A0試劑空白的吸光度;Bs校準因子,μg/吸光度單位;

V0換算為標準狀態(tài)下(0℃,101325Pa)的采樣體積,L;V1樣品溶液的總體積,mL;

V2分析測定時所取樣品溶液的體積,mL。b.甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺比色法

見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。3.7.3自動連續(xù)監(jiān)測紫外熒光法

見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。3.8氮氧化物采樣與分析3.8.1間斷采樣比色法3.8.1.1采樣設備

雙球玻璃管、棕色吸收管。其余同3.7.1.1。3.8.1.2采樣方法

吸收管內(nèi)裝5mL吸收液,進氣口連接氧化管,管口略朝下,采樣流量為0.25L/min,采至吸收液呈淺玫瑰紅色為止。若吸收液不變色,采樣時間應不少于30min。3.8.1.3分析方法

鹽酸萘乙二胺比色法,見GB896988《空氣質(zhì)量氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺比色法》。

3.8.2連續(xù)采樣比色法3.8.2.1采樣設備同3.7.2.1。3.8.2.2采樣方法

吸收管內(nèi)裝50mL吸收液,采樣流量0.2L/min,采樣24±0.5h。其余同3.8.1.2。3.8.2.3分析方法同3.8.1.3。

3.8.3自動連續(xù)監(jiān)測化學發(fā)光法

見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。3.9降塵量采樣與測定3.9.1采樣設備

集塵缸,即內(nèi)徑150mm,高300mm的圓筒型玻璃缸(或塑料缸、瓷缸)。3.9.2采樣方法

集塵缸內(nèi)裝300~500mL水,記錄放置集塵缸的時間、地點、缸號等,連續(xù)采樣30±2d。遇多雨季節(jié)要防止缸內(nèi)積水過多溢出,必要時更換干凈的集塵缸繼續(xù)收集,采樣完畢后合并測定。3.9.3測定方法

重量法,見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。3.10大氣環(huán)境自動監(jiān)測系統(tǒng)

包括二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、飄塵(或TSP)等監(jiān)測儀器及數(shù)據(jù)處理裝置。有條件的火電廠都應采用大氣環(huán)境自動監(jiān)測系統(tǒng)或選用單機監(jiān)測儀,按3.2和3.3的要求對火電廠大氣環(huán)境進行長期、連續(xù)監(jiān)測。大氣環(huán)境自動監(jiān)測儀器的各項技術指標和質(zhì)量保證的具體要求見國家環(huán)境保護局編《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。4鍋爐煙道氣監(jiān)測4.1監(jiān)測目的

監(jiān)測火電廠鍋爐煙道氣中主要污染物的排放,評定除塵器的除塵效率,為大氣環(huán)境質(zhì)量管理提供可靠依據(jù)。4.2監(jiān)測項目

煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度和排放量,除塵器的除塵效率。4.3監(jiān)測周期

煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度和排放量每年測定一次。鍋爐大修后測定除塵器除塵效率。4.4測定條件

4.4.1燃燒煤種和鍋爐運行工況穩(wěn)定,鍋爐負荷不低于90%額定值。4.4.2測試期間鍋爐不進行吹灰、打渣。

4.4.3測試前作好原始資料收集、試驗大綱編寫、儀器校驗和安全措施等各項準備工作。4.5采樣部位、采樣孔和采樣點4.5.1煙塵采樣部位

4.5.1.1煙塵采樣部位應選擇在較長直段煙道上,與彎頭或變截面處的距離不得小于煙道當量直徑的1.5倍。

4.5.1.2不滿足4.5.1.1的要求時,應在煙道彎頭和變截面處加裝導流板,并適當增加采樣點數(shù)。

4.5.2二氧化硫、氮氧化物采樣部位

二氧化硫、氮氧化物的采樣部位應選在除塵器出口煙道上,與煙塵采樣部位的距離不小于0.5m。

圖1采樣孔及蓋帽加工示意(單位:mm)

4.5.3采樣孔

4.5.3.1采樣孔應設在圓形斷面互相垂直的兩條直徑線上,開四個或相鄰兩個孔。4.5.3.2采樣孔盡可能選在煙道兩側(cè)或底部。

4.5.3.3在負壓運行的煙道上,采樣孔的孔管、蓋帽按圖1加工;在正壓運行的煙道(引風機出口煙道)上,應在短管與堵頭處另加少量粗扣。

4.5.3.4新機組在設計和安裝施工中,應按上述要求預留采樣位置。4.5.4煙塵采樣點

4.5.4.1圓形斷面煙道上的采樣點

a.按照等面積圓環(huán)原則,由表6確定圓環(huán)數(shù)和測點數(shù),采樣點分布見圖2。b.煙道直徑大于4.0m時,可按表6外推。c.采樣點距煙道中心的距離按式(5)計算。

rnR2n12m(5)

式中rn采樣點距煙道中心的距離,m;R煙道半徑,m;

n由煙道中心算起的測點序號;m確定的環(huán)數(shù),由表6查得。4.5.4.2矩形斷面煙道上的采樣點

表6等面積圓環(huán)數(shù)和測點數(shù)煙道直徑(mm)等面積圓環(huán)數(shù)m測量222222222222222567891011121314151617181960080010001201*40016001800201*2201*4002600280030003201*400直徑條數(shù)測點總數(shù)202428323640

a.將矩形斷面煙道用經(jīng)緯線分成若干面積相等的小矩形,各小矩形對角線的交點作為采樣點,見圖3。

b.沿煙道斷面邊長均勻分布的采樣點數(shù)由表7確定。c.煙道斷面邊長大于4m時,可按表7外推。

444852566064687276

圖2圓形斷面煙道采樣點分布示意

圖3矩形斷面測點分布示意

表7矩形斷面沿邊長均勻分布的測點數(shù)矩形煙道斷面邊長(mm)<500501~10001001~15001501~201*201*~25002501~30003001~3500測點排數(shù)345

67894.5.4.3其它形狀煙道上的采樣點可參照上述原則布置。

4.5.4.4煙道內(nèi)有積灰時,應確定積灰形狀與尺寸,并將積灰面積從煙道測量斷面面積中扣除,按有效斷面面積確定采樣點數(shù)。4.5.5二氧化硫、氮氧化物采樣點

4.5.5.1煙道無漏風時,采樣管應伸到煙道段面中心部位,定點采樣。采樣點與漏風部位的距離至少為煙道當量直徑的1.5倍,達不到此要求應消除漏風。4.6煙氣物理參數(shù)測量4.6.1溫度測量

4.6.1.1在符合4.5要求的測量位置,選擇1個或幾個有代表性的測點。測點附近煙道應無漏風。

4.6.1.2測量儀器用玻璃溫度計或工業(yè)熱電偶。4.6.2壓力測量

4.6.2.1采用校正后的標準皮托管或其他經(jīng)過校正的非標準皮托管(如背靠式皮托管),配U形壓力計或微壓計(適用于壓力1.5kPa以下場合)測量。

4.6.2.2測全壓時,儀器感應孔應正對煙氣流方向;測靜壓時,儀器感應孔應垂直煙氣流方向;測動壓時,若煙氣流不穩(wěn)定,微壓計液面讀數(shù)應取多次測量的平均值。4.6.3濕度測量

4.6.3.1采樣位置和采樣點應符合4.5要求,并應在測點斷面內(nèi)靠近煙道中心處定點采樣。4.6.3.2測量方法可分別采用重量法(即吸濕法)、冷凝法或干濕球法。4.6.4煙氣流速及流量計算

4.6.4.1煙氣流速按式(6)和式(7)計算。

wyKd2pdp(6)

式中Wy被測煙道斷面煙氣平均流速,m/s;Kd皮托管標定系數(shù);

ρ修正后的煙氣密度,kg/m3;pdp測量煙道斷面平均動壓值,Pa。

pdppd1pd2pdnn(7)

式中pd1,pd2,pdn各測點動壓值,Pa;n測量斷面測點總數(shù)。4.6.4.2煙氣流量的計算

a.實測煙氣流量按式(8)計算。

qy3600WyA(8)式中qy實測條件下煙氣流量,m3/h;A煙道斷面積,m2。

b.標準狀況下煙氣流量按式(9)計算。

xHOqgy3600WyF1100(9)0

2式中qgy標準狀況下煙氣流量,Nm3/h;xH2O濕煙氣中水汽體積百分數(shù),%;ρ實際煙氣密度,kg/m3;ρ0標準狀況下煙氣密度,kg/Nm3。

燃煤鍋爐的標準狀況下濕煙氣密度取1.30kg/Nm3,干煙氣密度取1.34kg/Nm3。實際狀況下的濕煙氣密度按式(10)修正。燃油爐的干、濕煙氣密度可根據(jù)煙氣中主要成分含量計算。

0273pambpyT1.013105(10)

式中ρ實際狀況下濕煙氣密度,kg/Nm3;T各測點煙氣平均溫度,K;pamb當?shù)卮髿鈮毫,Pa;py煙氣靜壓平均值,Pa。4.7煙氣測量

4.7.1進入采樣器采樣嘴的煙氣流速與采樣點處煙道氣流速相等,是煙塵采樣具有代表性的重要保證。

4.7.2為滿足4.7.1要求,應按預測流速平行采樣法或平衡型等速采樣法(又稱壓力零點平衡法或等功能采樣法)采樣,并利用公認的相應采樣器采樣。

4.7.3采得樣品按重量法在萬分之一天平上稱量得出采集煙塵凈重,計算煙塵排放量和排放濃度。

4.7.4煙塵排放量計算

4.7.4.1根據(jù)在累積采樣時間內(nèi)由除塵器出口煙道斷面上所采集煙塵凈重,按式(11)計算。

GiAigi60fti(11)

式中Gi第i除塵設備出口煙道測量斷面煙塵排放量,kg/h;Ai第i除塵設備出口煙道測量斷面面積,m2;f采樣嘴有效斷面積,m2;

gi第i除塵設備出口煙道所采集煙塵凈重,kg;ti第i煙道斷面采樣累積時間,min。

4.7.4.2鍋爐煙塵排放量為相應各臺除塵器出口煙道斷面煙塵量的總和,按式(12)計算。GCii1n(12)

式中G鍋爐煙塵排放量,kg/h;n除塵器出口煙道數(shù)。4.7.5煙塵排放濃度計算

4.7.5.1實際條件下濕煙氣含塵濃度按式(13)計算。

Cs1000Gqy(13)

式中Cs實際條件下濕煙氣含塵濃度,g/m3;qy實際濕煙氣量,m3/h。

4.7.5.2標準狀況下干煙氣含塵濃度按式(14)計算。

Cg

1000Gqgy(14)

式中qgy標準狀況下的干煙氣量,Nm3/h。4.8除塵器除塵效率測定

4.8.1采樣位置和采樣點應符合4.5要求。

4.8.2除塵器出口和入口煙道斷面的煙塵采樣應同步進行,每一工況下的采樣和測量次數(shù)不少于3次,并取平均值作為測量結(jié)果。4.8.3除塵效率按式(15)計算。

式中η除塵器除塵效率,%;

G1G210000G1(15)

G1除塵器入口斷面測得的煙塵量,kg/h;G2除塵器出口斷面測得的煙塵量,kg/h。4.9煙氣中二氧化硫、氮氧化物濃度及排放量測定

4.9.1煙氣采樣系統(tǒng)由采樣管、吸收裝置、氣體流量、壓力、溫度測定裝置及抽氣源組成,應根據(jù)采氣量的大小選用抽氣泵采樣和注射器采樣兩種形式。

4.9.2二氧化硫濃度測定可采用碘吸收法或碘滴定法,氮氧化物測定可采用二磺酸酚法或鹽酸萘乙二胺比色法。采用儀器法時,其方法的檢出限、準確度、精密度應與上述化學方法相當。

4.9.3二氧化硫排放量按式(16)計算。

6q2.8610qgycSO(16)SO

22式中qSO2二氧化硫排放量,kg/h;qgy標準狀況下的干煙氣量,Nm3/h;cSO2煙氣中SO2濃度,ppm。4.9.4氮氧化物排放量按式(17)計算。

qNO2.05106qgycNO(17)

Xx式中qNOx氮氧化物排放量,kg/h;

cNOx煙氣中氮氧化物濃度,ppm。

5灰渣中有害元素監(jiān)測5.1監(jiān)測目的

了解灰渣中主要微量有害元素的含量,為分析灰渣排放對環(huán)境的影響提供依據(jù)。5.2采樣點設置

5.2.1干灰采樣點設在除塵器下灰口處。

5.2.2濕灰采樣點根據(jù)需要設在除塵器下灰口處、灰溝或灰場。5.2.3爐渣采樣點設在除渣系統(tǒng)出渣口處或渣堆。5.3采樣方法

灰渣樣品應有代表性,采樣時應考慮鍋爐參數(shù)、除塵器形式和煤種變化等因素。5.3.1灰場中的灰樣作為單獨樣品,應按網(wǎng)格布點采樣。采樣點5~10個,采樣深度150mm左右,每點采樣量為0.05kg。

5.3.2灰渣場的采樣方法同5.3.1,但應根據(jù)渣的粒度適當增加采樣量。

5.3.3爐渣樣品在除渣系統(tǒng)出渣口處按一定時間間隔采集。在渣堆采樣時,采樣點應分布在渣堆的上、中、下各部位,采樣點5~10個,每點采樣量應符合表8的規(guī)定。

表8灰渣粒度級與最小采樣量之間的關系粒度級(mm)最小采樣量(kg)5.4樣品制備與處理5.4.1樣品制備

5.4.1.1將多點采集的灰樣均勻混合后倒入方盤內(nèi),鋪成厚度為2~3mm的薄層,將之分成若干個小方塊,按一定間隔順序取樣。取樣點不少于9個,每點取樣量為5g,將此樣充分混勻并取適量樣品用瑪瑙研缽磨細備用。

5.4.1.2將全部渣樣破碎到25mm以下,然后按表9的制定縮制。若爐渣水分較高,應預先風干,其它步驟同5.4.1.1。

表9爐渣粒度級與最小重量的關系粒度級(mm)最小重量(kg)5.4.2溶樣方法

5.4.2.1高壓溶樣法(HClO4、HNO3、HF法):

≤2515≤31≤10.1≤0.10.05≤251≤502≤1004>100稱取0.2500g樣品于高壓釜內(nèi)的聚四氟乙烯坩堝中,加入高氯酸1mL,硝酸3mL,氫氟酸4mL。加蓋密封后,擰緊釜蓋。于180±10℃烘箱內(nèi)加熱8~10h,冷至室溫,打開蓋子,取出聚四氟乙烯坩堝置電熱板上敞口加熱,去硅并分解有機物至近干。用1+1的鹽酸溶解殘渣(約5~7mL),煮沸3~5min,將全部溶液(包括少量白色膠狀不溶物)轉(zhuǎn)入250mL容量瓶內(nèi),并用2%鹽酸稀釋至刻度,同時做空白試驗。5.4.2.2常壓溶樣法(HClO4、HNO3、HF法):

稱取0.2500g樣品于50mL聚四氟乙烯燒杯中(或鉑金坩堝中),加入1mL高氯酸,3mL硝酸,10mL氫氟酸,在電熱板上加熱溶解。待溶液蒸干后,再加入1mL高氯酸,重復兩次。再用1∶1鹽酸溶解殘渣(煮沸3~5min),用2%鹽酸稀釋至刻度,同時做空白試驗。5.4.2.3四硼酸鋰熔融法:

稱取0.1±0.0002g在750℃灼燒并干燥后的灰樣,置于潔凈干燥的鉑金坩鍋中,加0.5g四硼酸鋰,使它與灰樣混合均勻,然后再加0.5g四硼酸鋰以覆蓋住混合物,將鉑金坩堝置于干凈的耐火托盤上,送入高溫爐內(nèi),加熱到950℃,并在該溫度下保持20min,使灰樣完全熔融。取出鉑金坩堝,冷卻后仔細清洗其外表及底部,除去可能的沾污,然后將坩鍋放入250mL塑料燒杯中,加150mL鹽酸(5+95)浸取,并將塑料燒杯置于沸水中加熱。在整個浸取的過程中用有機玻璃棒不斷攪拌。將上述浸出液定量轉(zhuǎn)移到200mL容量瓶中,用HCl(5+95)清洗塑料燒杯和鉑金坩鍋,并用HCl(5+95)稀釋至刻度。5.4.2.4氫氧化鈉鹽酸熔融法:

稱取0.5±0.02g灰樣,置于30mL銀坩堝中,用幾滴乙醇潤濕,加氫氧化鈉4g,蓋上蓋,放入高溫爐中,由室溫緩慢升溫至650~700℃后,熔融20min。取出坩堝,冷卻,將坩堝放入盛有100mL熱水的燒杯中,蓋上表面皿適當加熱。待熔塊全部浸出后,立即取出坩堝,用水和熱鹽酸(1+5)洗凈坩堝,蓋上表面皿,一次快速加入30mL濃鹽酸,立即用玻璃棒攪拌,加入幾滴濃硝酸,加熱至沸,得到澄清透明的溶液。待溶液冷卻后,移入250mL容量瓶中,并稀釋至刻度,搖勻。5.4.3樣品存放

備用樣品應用密閉容器存放并逐個編號,標明數(shù)量,置干燥避光處存放。5.5監(jiān)測項目與分析方法5.5.1監(jiān)測項目

汞、鎘、鉻、砷、鉛、鎳?筛鶕(jù)實際需要增測其它項目。5.5.2分析方法參見本規(guī)范表4。6環(huán)境噪聲監(jiān)測6.1監(jiān)測目的

掌握火電廠環(huán)境噪聲現(xiàn)狀,為火電廠噪聲控制提供依據(jù)。6.2監(jiān)測項目

廠區(qū)、生活區(qū)環(huán)境噪聲監(jiān)測。6.3監(jiān)測周期

每年監(jiān)測一次,在接近廠年平均發(fā)電負荷時監(jiān)測。6.4測量儀器

測量儀器為精密聲級計或普通聲級計,其性能應符合GB387583《聲級計電聲性能及測試方法》的規(guī)定。在測量前后,應對傳聲器、聲級計進行整機校準。聲級計和聲級校準器應定期送計量部門檢定校準。6.5氣象條件

在無雨、無雪、風力小于4級(5.5m/s)的氣象條件下測量。為避免風噪聲的干擾,測量時應加風罩。6.6測量時間

測量時間分為晝間(06∶00~22∶00)和夜間(22∶00~06∶00)兩部分。晝間測量一般選在08∶00~12∶00和14∶00~18∶00;夜間測量一般選在22∶00~05∶00。6.7傳聲器的設置

測量點應設在建筑物外,聲級計或傳聲器可手持或固定在三角架上,傳聲器水平設置,距水平支撐面1.2m。6.8聲級計工作特性

頻率計權特性:“A”,時間計權特性:“慢”。6.9名詞解釋與數(shù)據(jù)處理6.9.1A聲級

A聲級是用A計權網(wǎng)絡測得的聲壓級,符號為LpA或LA,單位:分貝(A),dB(A)。6.9.2累積百分聲級Ln

在取樣時間內(nèi)有n%時間的聲級超過某一數(shù)值,稱此聲級值為累積百分聲級,符號為Ln,單位:分貝(A),dB(A)。

累積百分聲級Ln的計算方法如下:

將在規(guī)定時間內(nèi)測得的所有瞬時A聲級數(shù)據(jù)100個(或200個),按聲級的大小順序排列并編號(由大至小),則第1個數(shù)據(jù)為L1即最大值。第10個(或第20個)數(shù)據(jù)為L10,表示在規(guī)定時間內(nèi)有10%的時間的聲級超過此聲級,它相當于規(guī)定時間內(nèi)噪聲的平均峰值。第50個(或第100個)數(shù)據(jù)為L50,表示在規(guī)定時間內(nèi)有50%的時間的聲級超過此聲級,它相當于規(guī)定時間內(nèi)噪聲的平均值。第90個(或第180個)數(shù)據(jù)為L90,表示在規(guī)定的時間內(nèi)有90%的時間的聲級超過此聲級,它相當于規(guī)定時間內(nèi)噪聲的背景值。6.9.3等效聲級Leq

在某規(guī)定時間內(nèi)A聲級的能量平均值為等效連續(xù)A聲級,簡稱等效聲級,符號為Leq,單位:分貝(A),dB(A)。

在實際測量中實行等時間間隔采樣,等效聲級用下式表示:

1n0.1LLeq10lg10ni1(18)

i式中Li測得的第i個瞬時A聲級,dB(A);n測得聲級的總個數(shù)。

如果所測噪聲級符合正態(tài)分布,可用下列近似公式計算等效聲級:

LeqL502L10L9060(19)

式中L10、L50、L90為6.9.2中所述累積統(tǒng)計聲級。

6.9.4各測點等效聲級和累積百分聲級的算術平均值和標準偏差廠區(qū)和生活區(qū)各測點聲級的算術平均值和標準偏差按下式計算:

1nLxLxini1(20)

1nLxiLx2n1i1(21)

式中Lx各測點等效聲級或累積百分聲級的算術平均值,dB(A);Lxi測得第i個測點的等效聲級或累積百分聲級,dB(A);n測點總數(shù)。6.10廠區(qū)和生活區(qū)環(huán)境噪聲監(jiān)測6.10.1測點的選擇

在電廠總平面圖上,將廠區(qū)、生活區(qū)(包括醫(yī)院、幼兒園等文化福利區(qū))劃分成等距離的網(wǎng)格,網(wǎng)格大小可根據(jù)電廠面積的大小決定,一般為50m×50m~100m×100m。測點應位于網(wǎng)格中心,如果中心位置不宜測量,可將測點移到宜于測量的位置。測點應距建筑物1m以上。6.10.2測量方法

在晝間和夜間規(guī)定的時間內(nèi)進行測量,穩(wěn)態(tài)噪聲每個測點取一次測量結(jié)果,如果是非穩(wěn)態(tài)噪聲,每個測點每隔5s讀一瞬時A聲級,連續(xù)讀取100個數(shù)據(jù)(當聲級漲落大于10dB(A)時,應讀取200個數(shù)據(jù))。注意排除不能代表廠區(qū)環(huán)境的偶發(fā)性噪聲(如排氣、車輛、人流等)。6.10.3結(jié)果表示

測量結(jié)果用環(huán)境噪聲污染圖表示,即在電廠總平面圖上各網(wǎng)點的右下方標出該點的等效聲級。

根據(jù)各測點的等效聲級、累積百分聲級和標準偏差計算廠區(qū)和生活區(qū)的Leq、L10、L50、L90的算術平均值及標準偏差σ。7監(jiān)測質(zhì)量保證及數(shù)據(jù)處理7.1實驗室基礎工作7.1.1對實驗室的基本要求

7.1.1.1火電廠環(huán)境監(jiān)測站實驗室應能夠完成電廠水、氣、渣等環(huán)境樣品的分析工作,監(jiān)測站建筑面積不得小于100m2。

7.1.1.2實驗室應距電廠主廠房、煙囪、煤場、公路以及其它污染源較遠,以避免外界塵土、氣流、高溫、振動或噪聲的影響。

7.1.1.3實驗室內(nèi)應保持良好的照明和通風,精密儀器應有防塵設施。7.1.1.4要備有專用的有害廢棄物貯存桶,放置在安全地點并妥為管理。7.1.1.5經(jīng)常保持實驗室內(nèi)的清潔衛(wèi)生;以捌渌自斐晌廴镜臉悠返闹茦討袉为毜奶幩。

7.1.1.6實驗室內(nèi)應備有滅火器材,并定期檢查。7.1.2實驗用純水

應符合GB6682-86《實驗室用水規(guī)格》中一、二級水的規(guī)定。7.1.3試劑和溶液的要求

7.1.3.1國產(chǎn)化學試劑的純度(規(guī)格)通常分為四級,可根據(jù)分析的具體要求選用:一級保證試劑(簡稱GR),用作基準物質(zhì);

二級分析純(簡稱AR),用于一般分析或要求較高的分析,以及在無保證試劑供給的情況下作基準物質(zhì);

三級化學純(簡稱CP),用于要求較低的分析;

四級實驗試劑(簡稱LR),其純度較低,分析工作中很少使用。

7.1.3.2選用試劑時,要核對試劑瓶標簽上所列不純物含量是否符合分析所要求的雜質(zhì)限量,必要時按標準方法檢測雜質(zhì)含量或進行試劑的提純。純度不夠或已變質(zhì)的試劑不應使用。

7.1.3.3配制標準溶液時要嚴格按照試驗規(guī)程的要求操作。標準溶液應貯于磨口硬質(zhì)玻璃試劑瓶中,并貼上標簽。根據(jù)試劑的特性,正確選用保管、儲存試劑的方法,如采取密封、避光、低溫等措施。對于性質(zhì)不穩(wěn)定的試劑,應注意保存的有效期或出廠日期。

7.1.3.4對于易燃、易爆、劇毒試劑要有鮮明的標志,分類專門妥善保管。易燃、易爆試劑應存放在陰涼通風的地方;劇毒試劑應加鎖存放,有專人保管,并須經(jīng)監(jiān)測站領導批準,方可使用,使用時兩人共同稱量,登記用量。

使用有機溶劑和揮發(fā)性強的試劑,應在通風櫥內(nèi)操作。絕對不允許使用明火直接加熱有機試劑。

7.1.4實驗用玻璃儀器

根據(jù)試驗的目的(如存儲試劑,測量體積,稱量重量等)或化學反應的特點以及試驗結(jié)果的精確度要求,選擇使用玻璃儀器。新的量器應在使用前對有關指標進行檢驗,合格者用于分析。玻璃儀器在使用時其內(nèi)壁應保持清潔,要按照正確的方法清洗、操作和讀數(shù)。對于使用中的量器,應一年復校一次,合格者繼續(xù)使用。7.1.5天平與砝碼

7.1.5.1使用分度值為萬分之一克或十萬分之一克的分析天平及砝碼,其精度應不低于三級。7.1.5.2天平計量性質(zhì)的三項指標(即示值變動性、不等臂性和靈敏性)按JJG98-90《非自動天平試行檢定規(guī)程》進行檢驗。對天平和砝碼每年至少由計量部門定期檢定一次,檢定合格者方可使用。在天平使用中,若發(fā)現(xiàn)其空載時的零點或反復稱量某物的變動值超過規(guī)定值,則須立即進行校驗。

7.1.5.3對天平與砝碼的安裝、使用、校驗和維修均應有詳細的記錄。7.1.5.4各級監(jiān)測站均應制訂天平的使用和維修規(guī)程。7.1.6標準溶液配制

7.1.6.1標準溶液包括標準貯備液和標準工作液。標準貯備液可采用直接法或間接法配制;標準工作液由標準貯備液稀釋而成。配制或稀釋標準溶液所用純水應符合7.1.2的規(guī)定;有機溶劑應符合GR或AR級試劑標準。

7.1.6.2直接法配制標準貯備液:準確稱取規(guī)定量的基準物質(zhì),溶解后完全移入容量瓶中,用溶劑稀釋至標線。基準物質(zhì)應精確稱量至0.1mg。至少應分別稱量單獨配制兩個標準溶液,并測得其儀器示值的相對誤差小于2%。

7.1.6.3間接法配制標準貯備液:先配成濃度接近或稍高于所需濃度的溶液,再用基準物質(zhì)或已知濃度的標準溶液標定其準確濃度,或稀釋調(diào)整至所需濃度值。至少應平行標定三份溶液,其相對誤差應小于0.2%,取平均值作為準確濃度。

7.1.6.4標準貯備液的濃度、保存方法和有效期限應嚴格按分析規(guī)程的規(guī)定執(zhí)行。7.1.7精密儀器的使用與維護7.1.7.1儀器的使用

操作人員在使用精密儀器之前,應仔細閱讀操作說明書,基本熟悉該儀器各部分的性能,要按照儀器說明書的規(guī)定操作。對儀器性能和使用方法還不熟悉的人員不能操作儀器。7.1.7.2儀器校正

在安裝調(diào)試期間,應按照說明書的規(guī)定指標和調(diào)試方法對儀器進行校正。對pH計和離子選擇性電極至少應檢查重復性和電極響應時間,并應使用標準緩沖溶液校正pH計;可見分光光度計(如721型)至少應校正波長和吸光度;對其它精密儀器(如原子吸收分光光度計、氣相色譜儀等)均應按說明書的規(guī)定調(diào)試。此后,在使用中至少每年校正一次;測pH值前需用標準溶液校正pH計;儀器更換部件或檢修后應及時校正。7.1.7.3儀器的維護

儀器應安裝在無震動、無腐蝕性氣體、無塵并避免陽光直射的房間內(nèi),室溫在8~35℃,相對濕度在85%以下;儀器電源電壓波動在±10%以內(nèi),具有良好的接地;儀器內(nèi)放置干燥劑,發(fā)現(xiàn)失效應及時更換。

7.1.7.4儀器到貨即應建立儀器的技術檔案,其內(nèi)容包括:儀器的定貨合同;使用和維修說明書;驗收報告;使用情況及累計使用時間記錄;定期檢驗記錄;儀器故障及維修記錄;儀器的易損或消耗性部件的更換記錄等。7.1.8監(jiān)測記錄與報告

應注意積累試驗數(shù)據(jù),妥善保存原始監(jiān)測記錄,按要求整理好試驗報告。監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效數(shù)字按分析方法的規(guī)定加以確定。修改錯誤數(shù)據(jù)時應保留原數(shù)字的清晰字跡,并有修改人的簽字。若分析操作確有過失,數(shù)據(jù)應作廢。

環(huán)境監(jiān)測實驗室要建立健全監(jiān)測資料檔案。原始記錄、監(jiān)測報告等應分類建檔,及時歸檔,每年末應對當年的監(jiān)測資料進行全面整理與核實,并予以歸檔。7.2實驗室內(nèi)分析質(zhì)量控制

火電廠環(huán)境監(jiān)測應采用本規(guī)范規(guī)定的分析方法。若選用其它方法分析某一項目,應在向上一級監(jiān)測站抄報數(shù)據(jù)時,附上方法選用的理由、方法的原理、精密度檢驗、回收率測定等資料。7.2.1基礎試驗7.2.1.1空白值測定當空白值與測定值處在同一數(shù)量級或認為有必要時,才進行空白值的測定。當空白值偏高,應查明原因,采取相應的措施(如試劑水的精制、試劑提純、消除各種污染因素等)降低空白值。

7.2.1.2校準曲線的繪制與回歸

按照分析方法規(guī)定的步驟,對測定線性范圍內(nèi)不同含量的一組標準溶液進行分析,也可與每批樣品的測定同時進行。通常實驗點不少于5個,對測量精密度較差的濃度段,實驗點可適當增多。

應用直線回歸法可以求出對各點的誤差都是最小的直線方程式。直線方程式用下式表示:

Yabx(22)

式中a直線的截距;b直線的斜率。

設一組標準溶液共有n個不同的濃度值,則:

aXi2YiXiXiYinXi2Xib2(23)

2nXiYiXiYinXi2Xi(24)

在繪制時,可選擇3個合適的點,如X0、X2、X4,按上式計算出對應的Y值,以橫坐標表示X值,縱坐標表示Y值,繪成一條直線。7.2.1.3回歸方程的檢驗

校準曲線中X和Y這兩變量之間的線性關系,可用相關系數(shù)r來表征。

rnXiYiXiYinXi2Xi2nYi2Yi2(25)

對一般的環(huán)境監(jiān)測分析,可取5個點計算r值,r值應≥0.999。否則要查找原因并加以糾正,重新制做校準曲線,以達到|r|≥0.999的要求。7.2.2精密度控制

精密度是表征一組監(jiān)測數(shù)據(jù)離散程度的指標,通常用標準偏差(或稱標準差)來度量。標準差S按下式計算:

式中n測定次數(shù);Xi第i次測定值;

SXiXn12(26)

X一組測定結(jié)果的平均值。

精密度又分重復精密度及再現(xiàn)精密度兩種。在同一實驗室內(nèi)只考慮重復精密度。實驗室內(nèi)控制精密度的方法主要是室內(nèi)允許差法,有時也使用控制圖法。7.2.2.1室內(nèi)允許差法

通常對各項分析方法在不同濃度范圍內(nèi)均作了相應的規(guī)定。重復測定的差值在允許差范圍內(nèi),則認為精密度達到要求7.2.2.2控制圖法

控制圖的繪制是以大量的監(jiān)測結(jié)果近似地呈正態(tài)分布為基礎。

圖4精密度控制圖

用以控制精密度的控制圖是采用同一種測定方法對同一個控制樣在相同試驗條件下,于不同時間內(nèi),不少于20次的測定結(jié)果(每天測1~2次),計算出平均值與標準差,從而進一步計算出上下控制限X±3s及上下警告限X±2s?刂茍D如圖4所示。

在實驗室內(nèi)繪制精密度控制圖有助于分析在一段時間內(nèi)監(jiān)測結(jié)果的穩(wěn)定性。如果控制樣采用標準參考物質(zhì),還可以對實驗室內(nèi)分析結(jié)果的準確度加以控制。7.2.3準確度控制

準確度是表征實測數(shù)據(jù)與真值之間符合程度的一個指標,它可用來說明監(jiān)測結(jié)果的可靠性。

7.2.3.1加標回收率法

準確度的控制通常是在一定濃度范圍內(nèi)加標回收率,若能符合標準分析方法所規(guī)定的要求,則認為準確度合格。

回收試驗最好與試樣分析同時進行。先采用該方法測出樣品某一成分的含量,再在相同樣品中加入一定量標準物質(zhì),測其含量,其回收率P可按式(27)計算:

Pm1m210000m(27)

式中m1試樣加標準物質(zhì)后待測物含量;m2原試樣中待測物含量;m試樣中所加標準物質(zhì)的含量。

在環(huán)境監(jiān)測分析中,各測定項目分析方法的回收率一般在90%~110%以內(nèi)。當方法的誤差相對于加入物質(zhì)量來說很小時,則回收率可以接近100%。某些復雜而且嚴密的方法對于微量物質(zhì)的測定,其回收率可能很低,但這樣的結(jié)果也還是可用的。

回收率試驗可用于比色分析、儀器分析,也適用于化學分析中的容量法、重量法及其它分析方法。

實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制一為精密度,一為準確度。應予指出,測定水中的懸浮物等,若沒有合適的標準物質(zhì)可加入到待測試樣中去,則只能測定精密度,不能測定準確度。7.2.3.2標準參考物質(zhì)控制法

標準參考物質(zhì)應由國家權威機關鑒定,并附有保證值證書。標準參考物質(zhì)的使用方法參見其說明書。7.3實驗室間分析質(zhì)量控制

電力環(huán)境監(jiān)測總站對各省監(jiān)測中心站,各中心站對各火電廠監(jiān)測站實行監(jiān)測質(zhì)量考核認證制度。供考核用的標準試樣,由監(jiān)測總站統(tǒng)一制備或購買經(jīng)監(jiān)測總站認可的國家標準化商品參考物質(zhì),并統(tǒng)一發(fā)放?己藢嵤┺k法由上一級監(jiān)測站統(tǒng)一制定并隨標準參考物質(zhì)一并下達。

做好實驗室內(nèi)分析質(zhì)量控制是進行實驗室間分析質(zhì)量控制的前提條件。7.3.1精密度控制7.3.1.1室間允許差法

再現(xiàn)精密度通常用室間允許差表示。兩個試驗室在相近時間內(nèi),對同一試樣按同一方法測得的結(jié)果,其平均值之間的差值如未超過規(guī)定的室間允許差,則認為這兩個試驗室間測定的精密度達到要求。7.3.1.2F檢驗法

它是用于檢驗兩個試驗室間精密度的一種方法:a.確定被檢驗對象標準差的平方(即方差)S21及S22;b.按式(28)求出這兩個方差的比值F:

FS122S2(28)

應使式中分子的方差大于分母的方差,即使得F值≥1;c.查出臨界值Fa,f1,f2:

a稱為顯著性水平,通常選a=0.05。在統(tǒng)計推斷中,a可作為可靠性的量度。a=0.05,即表明這種推斷有5%的誤判率,可靠率為95%。

f1和f2分別為第一及第二自由度,它們與測定次數(shù)n1及n2的關系為:f1=n1-1,f2=n2-1。

在查F臨界值表(見附錄表A1)時,要注意有單邊及雙邊檢驗之分。當判斷兩個試驗室的各一組數(shù)據(jù)有無顯著性差異時,采用雙邊檢驗,將a值除2,即查Fa/2,f1,f2值;如要確定一個方差顯著地大于另一個,則采用單邊檢驗,表中a值不變;

d.F值小于臨界值,表明二者無顯著性差異,其精密度是一致的;反之,則存在顯著性差異。

對某一監(jiān)測方法的精密度,可用變異系數(shù)Cv來評價。Cv式中S標準差;X測定平均值。

S10000(29)X變異系數(shù)越小,精密度越高;反之,則越低。7.3.2準確度控制7.3.2.1相對誤差法

相對誤差用式(30)表示:

RE式中RE相對誤差;X測定的平均值;μ真值。

X(30)

為評價不同試驗室分析結(jié)果的準確度,可統(tǒng)一規(guī)定相對誤差所允許的界限,例如1%、2%等。如果各試驗室分析結(jié)果的相對誤差在上述規(guī)定的允許界限內(nèi),則認為準確度合格。凡超出上述界限,則認為該試驗室測定結(jié)果不準確。7.3.2.2t檢驗法

它是用于檢驗一組試驗數(shù)據(jù)準確度的一種方法,也可用以檢驗不同試驗室所提供數(shù)據(jù)間的準確性。

一組測定值的準確度檢驗:

a.在一組測定值中,先求出平均值X和標準差S;b.按(31)式計算統(tǒng)計量t:

式中n測定次數(shù);

μ標準參考物質(zhì)的名義值;

tXSn(31)

c.查出t臨界值ta,f(見附錄表B1);

a為顯著性水平,它可任選,一般取0.05,f為自由度,它等于n-1。t檢驗同樣有雙邊與單邊之分。如作單邊檢驗,a值應乘2,即用2a;

d.比較計算的統(tǒng)計量t與ta,f,如t<ta,f,則二者無顯著性差異,表明測定結(jié)果準確度符合要求。

不同試驗室兩組測定值準確度檢驗:

a.在作t檢驗前,先進行F檢驗。只有兩組測定結(jié)果的方差不存在顯著性差異時,再作平均值的t檢驗。

b.按式(32)和式(33)計算統(tǒng)計量S和t,S2n11S12n21S2n1n22X2X1S(32)

tn1n2n1n2(33)

式中S21,S22兩個試驗室測定結(jié)果的方差;S兩個試驗室測定結(jié)果的平均標準差;n1,n2兩個試驗室的測定次數(shù)。

c.查出t臨界值ta,f,當t<ta,f時,說明二者無顯著性差異;反之,則表明二者存在顯著性差異。

d.判斷結(jié)果的準確度。當經(jīng)過t檢驗,還不能對兩組測定值的準確度作出判斷時,則還需要通過對標準參數(shù)物質(zhì)的分析才能加以確定。7.3.3試驗室間分析質(zhì)量考核與評價

試驗室間進行分析質(zhì)量考核與評價的方法大體按下述步驟進行。

7.3.3.1由中心站向各參加考核的n個廠監(jiān)測站發(fā)放統(tǒng)一試樣,宜采用標準參考物質(zhì)并統(tǒng)一規(guī)定所采用的標準測定方法。各試驗室取不超過室內(nèi)允許差的兩次(或三次)測定的平均值X報出。

7.3.3.2計算各試驗室測定結(jié)果的平均值X與標準差S。

7.3.3.3按Grubbs法檢驗異常值。為此,將各測定值按從小到大的順序排列并按式(34)和式(35)求出統(tǒng)計量G1及Gn:

G1XX1S(34)

Gn式中X1為最小平均值;Xn為最大平均值。

XnXS(35)

取f=n-1,由Grubbs臨界值表(見表C1)查出Ga,f。若G1<Ga,f,則數(shù)據(jù)X1保留;反之,則棄去。若Gn<Ga,f,則數(shù)據(jù)Xn保留;反之,則棄去。異常值也可應用Dixon法檢驗,參見表D1。

7.3.3.4棄去異常值后,重新計算總平均值和標準差。再按上述方法檢驗,如無異常值,則繼續(xù)按以下步驟進行檢驗。

7.3.3.5根據(jù)各個試驗室測定結(jié)果所處的不同置信區(qū)間,確定分析準確度的高低。靠X愈近的Xi值,即處在顯著性水平a愈大的置信范圍內(nèi),則其分析準確度越高。

置信區(qū)間Xta,fSn(36)

平均值X落在a=0.1置信區(qū)間內(nèi),準確度最高(優(yōu))。平均值X落在a=0.05置信區(qū)間內(nèi),準確度較高(良)。平均值X落在a=0.01置信區(qū)間內(nèi),準確度較差(及格)。平均值X落在a=0.01置信區(qū)間以外,準確度最差(不及格)。

實驗室間分析質(zhì)量的考核方法有多種,其評價方法也不盡一致。例如采用標準水樣對各試驗室間的分析質(zhì)量進行考核時,各試驗室的測定結(jié)果,可根據(jù)標樣使用說明書提供的名義值及標準偏差來評價準確度的優(yōu)劣。實測值落在μ±S范圍內(nèi),為優(yōu);落在μ±S以外但在μ±2S范圍內(nèi)為良;落在μ±2S以外但在μ±3S范圍內(nèi),為合格;落在μ±3S范圍以外,則為不合格。實測值與名義值越接近,則準確度越高;反之,則越低。7.4數(shù)據(jù)處理和數(shù)據(jù)統(tǒng)計7.4.1數(shù)據(jù)處理

7.4.1.1原始數(shù)據(jù)用硬質(zhì)鉛筆記錄或自動監(jiān)測系統(tǒng)打印記錄。上報數(shù)據(jù)用黑或藍黑墨水填寫,字跡清晰、工整,不得隨意涂、抹、刮、貼。若確有錯誤必須更正時,應將錯誤數(shù)據(jù)用斜線劃去,并在其下方填上正確的數(shù)據(jù)。

7.4.1.2原始監(jiān)測數(shù)據(jù)的記錄數(shù)字位數(shù)與使用的測量儀器的精度、測量方法所能達到的準確程度應一致,不得隨意增加或減少有效數(shù)字。

分析結(jié)果的有效數(shù)字不能超過方法最低檢出限的有效數(shù)字所能達到的位數(shù)。7.4.1.3在同一樣本的一組數(shù)據(jù)中,如果發(fā)現(xiàn)有可疑數(shù)據(jù),而且已充分證明是由于分析過程中的已知外來干擾或差錯造成的,則可以舍棄。否則,應采用Dixon法和Grubbs法進行檢驗,剔除可疑數(shù)據(jù)后再作統(tǒng)計計算。如果發(fā)現(xiàn)異常,必須在進行統(tǒng)計處理前對這些異常數(shù)據(jù)進行剔除或校正。7.4.2運算規(guī)則和數(shù)值修約

7.4.2.1加、減運算時,計算結(jié)果的小數(shù)點后面的位數(shù),與參加運算的各數(shù)據(jù)中小數(shù)點后位數(shù)最少者相同。

7.4.2.2乘、除運算時,各數(shù)據(jù)的全部數(shù)字均參加運算,最后再對積或商進行相應的取舍,計算結(jié)果的位數(shù),與所有參加運算的各數(shù)據(jù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。7.4.2.3對數(shù)運算時,有效數(shù)字的位數(shù)與真數(shù)一致。

7.4.2.4平方、立方、開方運算時,計算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)與原數(shù)一致。

7.4.2.5計算平均值(服從正態(tài)分布)時,四個以上監(jiān)測值的平均值所取有效數(shù)字可在上述原則下增加一位。

7.4.2.6常數(shù)及倍數(shù),如π、e、2、1/3、k(k=1,2,,n)等,不影響計算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。

7.4.2.7有效數(shù)字的取舍按GB817087《數(shù)值修約規(guī)則》執(zhí)行。7.4.3數(shù)據(jù)的統(tǒng)計方法

參加統(tǒng)計計算的所有數(shù)據(jù),必須符合本規(guī)范的要求。不合格的數(shù)據(jù)不得列入,未按本規(guī)范要求所完成的監(jiān)測次數(shù)也不可計入總監(jiān)測次數(shù)。當監(jiān)測結(jié)果小于監(jiān)測分析方法的最低檢出限時,該數(shù)據(jù)以二分之一最低檢出限值參加統(tǒng)計計算。7.4.3.1算術平均值的統(tǒng)計計算對平行樣品或滿足監(jiān)測周期和頻率要求的如日、月、季和年平均值,采用算術平均統(tǒng)計法。計算如式(37):

1CCin(37)

式中C算術平均值;Ci第i個監(jiān)測值;n監(jiān)測值的總個數(shù)。

求多點監(jiān)測數(shù)據(jù)的平均值,即計算某區(qū)域的日、月、季和年平均值時,仍采用上述方法。計算如式(38):

C式中C監(jiān)測區(qū)域的平均值;Ci第i個監(jiān)測點的平均值;m監(jiān)測點數(shù)。

1Cim(38)

監(jiān)測數(shù)據(jù)的平均值也可以用中位數(shù)法進行統(tǒng)計,即將監(jiān)測數(shù)據(jù)按大小順序排列,當數(shù)據(jù)總數(shù)為奇數(shù)時,以正中的數(shù)據(jù)表示平均值;當數(shù)據(jù)總數(shù)為偶數(shù)時,取正中兩個數(shù)的算術平均值。

7.4.3.2檢出率統(tǒng)計按式(39)計算。

檢出率00n010000n(39)

式中n0分期或全年檢出次數(shù);Σn分期或全年總檢測次數(shù)。7.4.3.3超標率統(tǒng)計按式(40)計算。

超標率式中np分期或全年檢出超標次數(shù);Σn分期或全年總檢測次數(shù)。7.4.3.4超標倍數(shù)統(tǒng)計

00n10000np(40)

凡是國家已頒布環(huán)境質(zhì)量標準的監(jiān)測項目,必須計算超標倍數(shù)。同時,必須注明在統(tǒng)計過程中執(zhí)行國家頒布的哪一級標準。計算如式(41)。

超標倍數(shù)CC0C0(41)式中C監(jiān)測數(shù)據(jù);

C0國家頒布的環(huán)境質(zhì)量標準。7.4.3.5最高(最低)值的統(tǒng)計

最高(最低)值按分期或全年統(tǒng)計,為統(tǒng)計期中全部檢出值中的最高(最低)檢出值。

(1)a=0.10附錄AF臨界值表(補充件)

表A1

續(xù)表A

續(xù)表A

注:中國環(huán)境監(jiān)測總站.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊.北京:化學工業(yè)出版社,1984

附錄Bt分布表(雙側(cè))(補充件)表B1自由度f12345678910置信水平50%1.0000.8160.7650.7410.7270.7180.7110.7060.7030.70090%6.3142.9202.3532.1322.0151.9431.8951.8601.8331.81295%12.7064.3033.1822.7762.5712.4472.3652.3062.2622.228附錄CGrubbs檢驗臨界值表

(補充件)

表C1

99%63.6579.9255.8414.6044.0323.7073.5003.3553.2503.16999.5%127.3214.0897.4535.5984.7734.3174.0293.8323.6903.581注:宋清.定量分析中的誤差和數(shù)據(jù)評價.北京:人民教育出版社,19測定次數(shù)34567891011121314151617181920顯著性水平0.0051.1551.4961.7641.9732.1392.2742.3872.4822.5642.6362.6992.7552.8062.8522.8942.9322.9683.0010.011.1551.4921.7491.9442.0972.2212.3232.4102.4852.5502.6072.6592.7052.7472.7852.8212.8542.884附錄DDixon檢驗臨界值表

(補充件)表D10.0251.1551.4811.7151.8872.0202.1262.2152.2902.3552.4122.4622.5072.5492.5852.6202.6512.6812.7090.051.1531.4631.6721.8221.9382.0322.1102.1762.2342.2852.3312.3712.4092.4432.4752.5042.5322.557注:摘自ASTME17880。

測定次數(shù)345678910111213統(tǒng)計量X1為可疑值Xn為可疑值0.100.8860.6790.557顯著性水平0.050.9410.7650.6420.5600.5070.5540.5120.4770.5760.5460.5210.010.9880.8890.7800.6980.6370.6830.6350.5970.6790.6420.61XX1r102XnX1XnXn1r10XnX10.4820.4340.4790.441XX1r112Xn1X1XX1r213Xn1X1XXn1r11nXnX2XXn2r21nXnX20.4090.5170.4900.414151617181920注:摘自ASTME17880。

____________________

附加說明:

本標準由能源部安環(huán)司提出。

0.4920.4720.4540.4380.4240.4120.4010.5460.5250.5070.4900.4750.4620.4500.6410.6160.5950.5770.5610.5470.535XX1r223Xn2X1XXn2r22nXnX3本標準由能源部電力環(huán)境監(jiān)測總站、山東省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、湖北省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、山西省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、黑龍江省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、東北電力設計院負責起草。

本標準主要起草人:丁偉、張耀、曹長武、許維宗、石耀宇、吳慧君、馬英、葉永堅、魯剛、王東愿、王麗榮、曹逸、陳實。本標準由能源部發(fā)布。

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