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川化中學201*高三一診備課組總結

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川化中學201*高三一診備課組總結

高201*級數(shù)學一診分析

川化中學高三備課組

一、試題分析

1、試卷特點:這次一診試卷命題的范圍涉及到除解析幾何(理科中的復數(shù))外的所有內(nèi)容,包括選修部分。試題的前幾年一樣,有一定變化,分為三大題型:選擇題10個,50分;填空題5個,25分;解答題6個,75分。總分150分,考試時間120分鐘。試題難度高于摸底考試,但比去年的一診要簡單一點。試卷著重考查基本知識、基本技能,同時注重對理解能力、邏輯思維能力和運算能力的考查。

2、各部分知識的考察情況分析

集合、函數(shù)與內(nèi)容導數(shù)與限題號4,6,7,12,1,5,2,8,3139,,1710,19極三角數(shù)列向量概率立體幾函何數(shù)應用(理)15,20,2114,2216,分值491,4,6,7,12,15,20,(文)分值541826542221215,2216,172726542217(理)題號2,8,3149,,1813,1910,(文)3.本校“一診”考試情況分析

本?忌凇耙辉\”考試中:理科優(yōu)生(112分以上):42人,文科優(yōu)生(112分以上):18人。二、學生從試卷中反映出的主要問題

1、學生基礎知識掌握不牢,基本方法掌握得不好。2、讀題不仔細,審題不清。3、在思維上不夠嚴密,丟三落四。三、后期復習措施

針對我校學生的特點,特定復習措施:

1,立足教材,進一步加強基礎知識的鞏固,每周一至二張基礎鞏固卷。2,加強基本題型的練習,歸納總結一般方法。由于在高考中要求學生運算要熟練、準確,運算要簡捷、迅速,所以不能讓學生在練習時磨時間,最好定時練習,并有意識地培養(yǎng)書寫規(guī)范,表達準確的良好習慣。

3、定時考試,讓學生適應兩小時考試,但控制題目的難度,在“穩(wěn)”、“實”上狠下功夫。

4,“跟蹤”學生,建立檔案,了解學生的學習情況,針對學生的學情,因材施教。

201*年1月24日

擴展閱讀:川化實習總結

目錄

一、前言

二、川化集團介紹三、實習內(nèi)容

(一)合成氨工藝1、概述

2、工藝原理及生產(chǎn)流程介紹3、工藝流程框圖(二)尿素合成工藝1、概述

2、工藝原理及生產(chǎn)流程介紹3、工藝流程框圖(三)硝酸制備工藝1、概述

2、一硝工藝過程和流程框圖3、二硝工藝過程和流程框圖(四)硝酸銨制備工藝1、概述

2、工藝原理及生產(chǎn)流程介紹3、工藝流程框圖(五)硫酸制備工藝1、概述

2、工藝原理及生產(chǎn)流程介紹3、工藝流程框圖(六)三聚氰胺合成工藝1、概述

2、低壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝原理和流程框圖3、高壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝原理和流程框圖四、工藝流程圖五、實習心得

、一.前言

主要介紹川化集團概況,以及幾天實習過程中所學到的川化集團的幾個主要工藝。各個工藝概述和對應的流程框圖。從上述工藝中選擇一個畫出工藝流程圖。其中涉及的工藝主要有合成氨工藝,合成尿素工藝,硝酸制備工藝,硝酸銨制備工藝,硫酸制備工藝,三聚氰胺合成工藝。

二.川化集團介紹

川化集團有限責任公司(原四川化工廠)始建于1956年,經(jīng)過四十多年的發(fā)展,已成為一個以生產(chǎn)化肥和化工原料為主的綜合性特大型化工企業(yè),是全國18個大型化工基地之一。

公司地處四川省成都市青白江區(qū),距成都市區(qū)約30公里,距成都雙流國際機場約60公里,均高速公路直達。廠區(qū)專用鐵

道與寶成鐵路青白江站接軌,廠區(qū)公路與成綿高速公路、川陜公路接道。公司擁有川化股份有限公司、川化永達建設工程有限責任公司、川化潤嘉置業(yè)有限責任公司、成都望江化工廠、深圳榮生化工有限公司等5家全資、控股子公司和中外合資企業(yè)川化味之素有限公司、川化青上有限公司。公司現(xiàn)有在冊職工7350人(其中各類專業(yè)技術人員1020余人),資產(chǎn)總額25億元,占地220公頃,生產(chǎn)57種100多個型號的產(chǎn)品,是我國目前最大的合成氨、氮肥生產(chǎn)企業(yè)之一及最大的三聚氰胺和賴氨酸生產(chǎn)企業(yè)。公司以其規(guī)模優(yōu)勢、技術優(yōu)勢、管理優(yōu)勢、人才優(yōu)勢和地域優(yōu)勢,在全國化工行業(yè)中處于領先水平。"川化"(scw)這一企業(yè)品牌和"天府牌"商標,在國內(nèi)外享有較好知名度和聲譽,產(chǎn)品暢銷全國各省、市、自治區(qū),部分產(chǎn)品還遠銷國外。公司先后榮獲"全國產(chǎn)品質量優(yōu)秀企業(yè)"、"全國環(huán)保先進企業(yè)"、"全國五一勞動獎狀"、"中國企業(yè)管理杰出貢獻獎"、“全國環(huán)保先進企業(yè)”、“全國精神文明建設工作先進單位”、“全國產(chǎn)品質量優(yōu)秀企業(yè)”、“中國企業(yè)管理杰出管理貢獻獎”等稱號。主要產(chǎn)品:硫酸;硫酸(98%);濃硝酸;燒堿;亞硫酸銨(固體);硝酸銨(多孔粒狀);過氧化氫;二氧化碳(食用);二氧化碳(液體);氧氣;氬氣;氯氣(液);液氨(工業(yè)用);電石;三聚氰胺;氮肥;合成氨;氨水;液氨;尿素;尿素(工業(yè)用);硝酸銨;結晶硝酸銨;聚氯乙烯樹脂;催化劑;天然氣一段轉化催化劑Z102;天然氣二段轉化催化劑Z204;中溫變換催化劑B109;中溫變換催化劑B110-2型;甲烷化催化劑;低溫變換催化劑;低溫變換催化劑B204;烴類蒸汽轉化催化劑;氧化鋅脫硫劑CT305;氨合成催化劑A110;硫酸生產(chǎn)用釩催化劑S101;硫酸生產(chǎn)用低溫釩催化劑。

川化集團有限責任是一個以生產(chǎn)化肥為主的綜合性特大化工企業(yè),是我國目前最大的氮肥、三聚氰胺和賴氨酸生產(chǎn)廠。共生產(chǎn)90個品種200多個型號的產(chǎn)品,主導產(chǎn)品年生產(chǎn)能力為:合成氨50萬噸、尿素62萬噸、硝酸銨24萬噸、濃硝酸1.5萬噸、工業(yè)硫酸10萬噸、三聚氰胺2.58萬噸、催化劑2500噸、雙氧水1.4萬噸、硫酸鉀2萬噸、賴氨酸1萬噸、皮革化學品8000噸、氨基塑料4500噸。產(chǎn)品均采用國際比標準和國外先進標準組織生產(chǎn),國家和部級優(yōu)質產(chǎn)品率達87%以上。公司擁有進出口權,產(chǎn)品暢銷全國各省、市、自治區(qū),部分產(chǎn)品還遠銷日、韓、俄、美等二十多個國家和地區(qū)。

三.實習內(nèi)容

(一)合成氨

1.概述

合成氨是重要的基本化學產(chǎn)品,在國民經(jīng)濟中占有重要的地位。本裝置經(jīng)增產(chǎn)節(jié)能改造后日產(chǎn)液氨1200噸,并付產(chǎn)二氧化碳氣體輸往尿素裝置制造顆粒狀尿素產(chǎn)品和尿液。

2.工藝原理及生產(chǎn)流程介紹

氨是氮和氫兩種元素組成的,氮的來源是由空氣取得的,而氫的來源是多種多樣的,主要是由能產(chǎn)生熱能的燃料,如天然氣、液態(tài)烴和煤與水蒸汽反應而制得的。本裝置以天然氣為原料,生產(chǎn)工藝主要經(jīng)過四道工序:

(1)原料天然氣的壓縮和脫硫.(2)粗合成氣的制備(轉化和變換)(3)合成氣的凈化(脫碳和甲烷化)(4)精合成氣的壓縮和氨的合成

在實際生產(chǎn)過程中,要實現(xiàn)上述工序和回收能量,還要增加一些必要的措施(1)原料天然氣的壓縮和脫硫硫是天然氣帶來的主要危害,合成氨生產(chǎn)過程所用的催化劑對硫極為敏感,在轉化工序中,硫的中毒書硫和催化劑中的鎳直接反應的結果,平均每一個鎳原子中,只要有不到一個硫原子就足以產(chǎn)生嚴重的硫中毒。雖然轉化催化劑的硫中毒,可以用提高溫度將硫驅除,但是硫濃度增加五倍,溫度要提高380C才能抵消其影響。這樣就要求爐管在較高的溫度下操作,不僅使爐管的壽命縮短,并使每噸氨的燃料消耗大大增加,在變換工序中,低溫變換催化劑的硫中、毒是不可逆的,因此必須先除去原料氣中的硫化物。

天然氣中所含的硫,是以各種形式存在的,如硫化氫、硫醇、硫醚、二硫醚、噻吩、二硫化碳、氧硫化碳等等,這些化合物中,硫化氫屬于無機化合物,稱之為“無機硫”,其余的屬于有機化合物,把它們稱為“有機硫”。

本裝置使用的天然氣,含硫量設計值不大于35PPm,其中主要是硫化氫和硫醇(硫醇占有機硫的90%),這套裝置根據(jù)使用的天然氣中硫含量不高,而要求的凈化程度很高這二個特點,選用了鈷鉬加氫轉化串聯(lián)氧化鋅脫硫。

(2)粗合成氣的制備(轉化和變換)甲烷制備的方法,有蒸汽二段轉化法和部分氧化法二種,部分氧化法生產(chǎn)粗合成氣比二段轉化法的過程簡單,而且適應性大,但是它需要空分裝置。以得到富氧空氣,生產(chǎn)消耗較高,由于本裝置以固定的天然氣為原料,所以采用了現(xiàn)在世界上比較普遍采用的甲烷蒸汽二段轉化法。

蒸汽二段轉化法是把甲烷分二次轉化,采用二次轉化的目的是為了減輕一段爐的負荷,使其能在較低的溫度下操作,第一次轉化是在一段轉化爐內(nèi)進行,為了得到適于氨合成的原材料氣,甲烷濃度必須很低(0.2~0.5%),這就必須在10000C以上的高溫下進行。但是由于轉化管材料的限制,在3.0Mpa以上的操作壓力下,目前還不可能達到操作,目前還不能達到這個高溫,在實際生產(chǎn)中一段轉化爐管內(nèi)氣體溫度控制在760~850度范圍內(nèi),此時一段轉化爐內(nèi)尚有8~12%的甲烷,將其引入二段轉化爐內(nèi)進行二次轉化,二段轉化爐內(nèi)要加入一定量的經(jīng)過予熱的空氣,與一段轉化氣中的部分H2,CO,CH4進行燃燒產(chǎn)生熱量,溫度升到1035~13700C左右,借催化劑的作用,將剩余甲烷轉化到0.3%左右,二段轉化爐內(nèi)空氣加入量是根據(jù)氨合成所需的H2/N2來決定,而不是根據(jù)轉化所需熱量決定的。

變換過程分二段進行,第一段在較高溫度下進行,使大量的一氧化碳進行變換反應,第二段在較低溫度下進行,力求接近平衡,以降低變換氣中一氧化碳含量。

二段變換的段間冷卻方式一般二種形式,當流程需要熱源時,可采用熱交換器進行間接冷卻,不需要熱源時,可以噴灑冷凝液,即可降低溫度,又可節(jié)約蒸汽用量,本裝置采用前一種形式。

(3)合成氣的凈化(脫碳與甲烷化)

經(jīng)過變換后的工藝氣體中,二氧化碳含量達17.23%,必須清除到0.1%以下,如果有較多的二氧化碳存在,不僅會使氨合成塔催化劑中毒,而且進入甲烷化后,給清除少量的一氧化碳過程帶來困難,因為二氧化碳越多,則消耗的氫氣越多,同時放出大量的熱量,產(chǎn)生很大的溫升,可能使甲烷化觸媒由于超溫所損壞,另一方面,二氧化碳是制造尿素的原料,在脫除二氧化碳過程中,要考慮它的回收以滿足尿素生產(chǎn)需要。

本裝置脫除CO2采用苯菲爾法,是催化熱鉀堿法的一種,使用的液相催化劑為二已醇胺,苯菲爾溶液有較高的凈化能力,并能副產(chǎn)較純的CO2尿素生產(chǎn)用,其流程和設備設計為二段吸收,二段加閃蒸再生,吸收塔上段有三層鮑爾環(huán)填料(其中碳鋼環(huán)54.2m3不銹鋼環(huán)3.7M3)塔下段有三層超級拉西環(huán)填料,不銹鋼環(huán)是設置在氣液分界處,氣液易沖刷處及溫度較篙處,以減少腐蝕和克服在這些位置釩化膜不穩(wěn)定的缺點。

,

再生塔上段有三層超級拉西環(huán)填料151.7m3塔下段有一層填料鮑爾環(huán),其中碳鋼環(huán)26.2m3,,不銹鋼環(huán)8.7m3,。

甲烷化的作用是將氫氮混合氣中未被完全脫除掉的少量一氧化碳(約0.39%)和二氧化碳(0.1%以下)在一定溫度下通過甲烷化催化劑的作用與氫反應生產(chǎn)甲烷,使在氫氮混合氣中的CO+CO2降到10PPm以下。

甲烷化操作是否穩(wěn)定取決于低變觸媒的狀況或脫碳操作是否穩(wěn)定,如果低變后的CO或脫碳后的CO2超過了設計數(shù)據(jù),進入合成系統(tǒng)的甲烷將會增多,結果不僅增加了馳放損失和功耗,而且甲烷化反應放出的熱量增加時(即超溫)可能損壞觸媒和容器,這是實際操作中必須注意的問題。

(4)精合成氣的壓縮和氨的合成

合成系統(tǒng)是合成氣氣氨生產(chǎn)的最后一道工序,這個工序主要包括合成氣的壓縮和氨的合成,冷凍分離,馳放氣的回收和氨貯存裝置。

新鮮合成氣和循環(huán)的壓縮是用一臺抽氣冷凝液式的高壓蒸汽透平帶動的三缸四段(第四段為循環(huán)段)離心壓縮機(103J)進行的。

氨冷系統(tǒng)是為了供給合成系統(tǒng)冷凍量,并按合成系統(tǒng)的溫度及流量輸送成品液氨,冷凍系統(tǒng)的設計適應合成壓力較低和節(jié)省冰機負荷的三級氨冷系統(tǒng)。

合成回路的弛放氣體用于驅動弛放氣噴射器,噴射器同時還將冷凍氨受槽的惰性氣體及氨的閃蒸氣一并吸入弛放氣洗滌塔。在弛放氣洗滌塔內(nèi),氨被回收為氨水,氨水送出界區(qū),弛放氣體經(jīng)氨回收后,送出界區(qū)供其它裝置利用。

從液氨受槽熱端抽出的氨產(chǎn)品通過氨產(chǎn)品泵送入尿素裝置。當生產(chǎn)冷氨產(chǎn)品時,冷氨在組合式氨冷凝器中生產(chǎn)。冷氨產(chǎn)品通過冷氨產(chǎn)品泵送入液氨貯罐。

3.工藝流程框圖

(二)尿素合成工藝1.概述

川化股份有限公司化肥廠現(xiàn)有兩套尿素生產(chǎn)裝置,其中一尿裝置采用傳統(tǒng)水溶液全循環(huán)法工藝,主要包括合成、兩段分解、三段吸收、兩段蒸發(fā)和自然通風造粒等工序,生產(chǎn)能力為160kt/a;二尿裝置原采用日本東洋工程公司水溶液全循環(huán)改良C法工藝,201*年采用該公司的ACES21工藝進行增產(chǎn)、節(jié)能技術改造,改造后設計生產(chǎn)能力為720kt/a。

2.工藝原理及生產(chǎn)流程介紹尿素生產(chǎn)過程主要有:

(1)原料氨和二氧化碳的壓縮

(2)合成與氣提

(3)中低壓分解和回收工序(4)尿液的蒸發(fā)和造粒(1)原料氨和二氧化碳的壓縮

原料液氨由合成氨車間供給,進入尿素車間后,經(jīng)過氨預熱器后進入高壓氨泵,為了避免液氨氣化需控制液氨的溫度比經(jīng)過氨泵提壓后的沸點低10℃。原料氣CO2經(jīng)過二氧化碳壓縮機壓縮后送入合成塔和氣提塔底部。(2)合成與氣提

合成氨裝置來的原料液氨經(jīng)過升壓和預熱后進尿素合成塔,原料CO2經(jīng)脫氫反應器脫除H2后,再經(jīng)過壓縮,大部分的CO2送汽提塔作汽提介質,其余部分則送尿素塔合成尿素。在達到高的轉化率后,尿素進入汽提塔,通過CO2汽提,將尿素溶液中的未反應的甲銨分解以及過量的氨汽提出來之后進入甲銨冷凝器,經(jīng)過汽提后的尿素溶液送至提純工序。

甲銨冷凝器出來的氣體則進一步進入高壓吸收塔冷卻器進一步回收NH3和CO2,甲銨冷凝器底部出來的甲銨溶液通過高壓甲銨噴射器進入尿素合成塔。(3)中低壓分解和回收工序

從合成工序來的尿素溶液進入一段分解塔,通過尿素自身熱量使液相中的一部分NH3和CO2被解吸出來,進而通過中壓蒸汽的熱量使甲銨分解成氣相的NH3和CO2,再進入一段吸收塔冷卻器。從一段分解塔出來的尿素溶液經(jīng)二段溶液分解塔進一步使尿素溶液中的NH3和CO2降至0.7%和0.5%。從二段分解塔出來的尿素溶液經(jīng)冷凝、閃蒸后送至蒸縮工序。(4)尿液的蒸發(fā)和造粒

從提純工序來的尿素溶液經(jīng)預壓縮至70%wt左右,再進入蒸發(fā)工序,經(jīng)二段工序蒸發(fā)后,送造粒塔生產(chǎn)顆粒尿素產(chǎn)品。蒸發(fā)出來的水蒸汽,進入最終濃縮器表冷器,冷凝后送至工藝冷凝液處理工序。從蒸發(fā)器出來的汽液混合物在分離器中分離,氣相經(jīng)冷凝后送至工藝冷凝液處理工序。

液氨液氨過濾器液氨緩沖槽輸送換熱尿素合成塔CO2壓縮一段分解成品尿素造粒塔蒸發(fā)濃縮閃蒸二段分解第一冷凝器冷凝第二冷凝液一段吸收塔送脫鹽水站解吸/水解尾氣吸收塔氨冷器3.合成尿素工藝流程框圖如上圖所示

(三)硝酸制備工藝

1.概述

硝酸是工業(yè)上的“三酸”之一,在國民經(jīng)濟和國防工業(yè)中占有重要地位。我國1989年產(chǎn)量為41.2萬噸,1993年為56.3萬噸(以100%HNO3計)增長速度很快。純硝酸是無色的液體,工業(yè)產(chǎn)品往往含有二氧化氮,所以略帶黃色,但硝酸可以與任意體積水混合,并放出熱量,目前工業(yè)硝酸的生產(chǎn)均以氨為原料采用催化氧化法。氨催化氧化反應為氣固相催化反應,包括反應物的分子從氣相主體擴散到催化劑表面,在催化劑表面進行化學反應,生成物從催化劑表面擴散到氣相主體等階段。硝酸的生產(chǎn)方法:

工業(yè)上生產(chǎn)硝酸的原料主要是氨和空氣,采用氨的接觸催化氧化的方法進行生產(chǎn)的。其總反應是式為:

NH3+2O2=HNO3+H2O

此反應由3步組成,在催化劑的作用下,氨氧化為一氧化氮;一氧化氮進一步氧化為二氧化氮;二氧化氮被水吸收生成硝酸?捎孟铝蟹磻奖硎荆

4NH3+5O2=4NO+6H2O2NO+O2=2NO2

3NO2+H2O=2HNO3+NO

氨催化氧化法能制得45%60%的稀硝酸

2.一硝車間:

川化硝酸廠第一硝銨車間的稀硝酸生產(chǎn)裝置采用綜合法工藝,即常壓氧化、加壓吸收。氧化為并聯(lián)的總管系統(tǒng),吸收則是分別以3臺透平各自為主的單系統(tǒng)。

綜合法是采用氧化爐與廢熱鍋爐聯(lián)合裝置,因而設備緊湊,節(jié)省管道,可減少熱損失,使熱量得到充分利用;采用帶有透明裝置的壓縮機,使電能消耗降低;采用泡沫篩板吸收塔,吸收率高,可達98%;與常壓吸收相比較,吸收容積大為減小,并省去了酸泵,因而設備費用降低,但紙板過濾器易燒壞。綜合法氧化壓力低,氨氧化率高,鉑損耗率較低,但是吸收壓力低,排出尾氣NOx含量較高,需要用氨還原來處理。

氨與空氣在常壓下進行氧化,反應生成的氮氧化物氣體被冷卻。形成的冷凝酸濃度盡量低于2%。氮氧化物氣體經(jīng)氧化塔與60%硝酸接觸,NO被氧化成NO2。硝酸則按下式反應分解為NO2,從而增加了氣體中NO2濃度。

2HNO3+NO==3NO2+H2O然后氮氧化物氣體中加入含NO2的二次空氣,并加壓到0.25MPa。氮氧化物氣體經(jīng)第一吸收塔吸收后,殘余的NO2經(jīng)第二吸收塔進一步吸收。

綜合法生產(chǎn)稀硝酸工藝流程如下圖

3.二硝車間

雙加壓法具有全中壓法和全高壓法的優(yōu)點,總氨耗最低可達到283kg/噸酸,鉑耗也較低,其他動力消耗也較低,尾氣排放濃度可達到200ppm以下,成品酸濃度可達到60%。該生產(chǎn)工藝,環(huán)保大大優(yōu)于我國現(xiàn)行標準,又節(jié)約能耗,是目前國內(nèi)外生產(chǎn)成本最低的方法。

本裝置為單系列,中壓法生產(chǎn)流程,氨氧化及二氧化氮的水吸收過程采用0.45Mpa(絕壓)的壓力。生產(chǎn)過程集中控制,自動化程度較高?諝鈮嚎s機采用蒸汽透平帶動,利用鍋爐自產(chǎn)中壓蒸汽驅動透平機,電耗低。系統(tǒng)熱利用合理,利用吸收循環(huán)水蒸發(fā)液氨,同時制取冷凍水再利用。采用液相氧化流程。一氧化氮的氧化度較高,可獲得53%的硝酸濃度。出塔尾氣采用氨催化還原法處理,以氨作為還原劑將尾氣中的氧化氮氣體還原為氮氣和水。尾氣處理反應熱用來提高鍋爐水水溫后再入汽輪機組的膨脹透平回收能量,減少蒸汽透平耗汽量。漂白塔單獨設置減少重沸腐蝕。吸收補充空氣增設冷卻措施有利于第一吸收塔氧化段內(nèi)一氧化氮的氧化及減少漂白塔的腐蝕。

二硝車間稀硝工段設計能力為年產(chǎn)濃度為48%-53%的稀硝酸8萬噸,其為1978年從德國進口裝置,采用的是加壓法生產(chǎn)工藝。其主要工藝流程如下:由大氣吸入的空氣經(jīng)泡沫過濾器、呢袋過濾器然后進入空氣壓縮機壓縮機二段出口空氣壓力為0.35MPa,溫度151℃,經(jīng)氨空氣混合器與氨氣混合。一部分空氣經(jīng)二次空氣換熱器到漂白塔吹除成品酸中溶解的氧化氮氣體后入第一吸收塔的氧化段,這部分空氣稱為二次空氣。氨與空氣在氨空氣混合器中混合成含氨10.5%體積的氨空氣混器經(jīng)混合氣過濾器最后凈化后,送至氧化爐廢熱鍋爐的鉑網(wǎng)上,在800℃-900℃的溫度下,氨被氧化成一氧化氮氣體,然后在廢熱鍋爐內(nèi)回收熱量付產(chǎn)蒸汽供汽輪機使用。出廢熱鍋爐的氧化氮氣體溫度為260℃,入第一尾氣預熱器管內(nèi),溫度降至224℃后進入第二尾氣預熱器管內(nèi),溫度降至120℃入快速冷卻器,出快速冷卻器的氧化氮氣體溫度為50℃入分離器除去氣體夾帶的酸霧后,進入第一吸收塔的氧化段,由于氧化氮氣體的塔內(nèi)停留時間較長,且在比較低的溫度下進行液相氧化,因此入氧化段的氧化氮氣體氧化度約46%左右,出氧化段時氧化氮氣體氧化度增加至98%左右,溫度為40℃。此時氧化氮氣體相對應的硝酸濃度在53%以上。由氧化段來的氧化氮氣體進入第一塔吸收吸收段,然后再進入第二吸收塔。出第二吸收塔的尾氣進入第二尾氣預熱器管間,溫度升至165℃后入第一尾氣預熱器管間,溫度升至250℃入尾氣混合器。

由合成送來壓力為1.2-2.5MPa的液氨,經(jīng)液氨過濾器入液氨蒸發(fā)器,液氨在蒸發(fā)器管間蒸發(fā)成0.549MPa的氣氨,經(jīng)氨蒸發(fā)分離器分離出夾帶的霧沫后,一部分氣氨進入氣氨總管,一部分氣氨入氣氨過濾器過濾,用0.2MPa的低壓蒸汽將氣氨加熱至60℃,然后去氨空氣混合器。另一部分進入尾氣反應器,氨與尾氣在混合器中進行混合,尾氣中氨與氧化氮氣體的分子比值為l1.2,最大不超過l.4。溫度控制在250-350℃,在CuCr觸媒作用下,尾氣中氮氧化物90%還原為氮氣與水蒸汽,出尾氣反應器的氮氧化物一般不超過500PPm。由氨蒸發(fā)器來的18℃冷凍水,送入第一吸收塔上段及第二吸收塔各層冷卻盤管內(nèi),出塔時水溫升至24℃左右,再回到加壓水泵入口,經(jīng)加壓后入氨蒸發(fā)器管內(nèi),蒸發(fā)液氨后水溫降至18℃再循環(huán)使用。

全加壓法硝酸吸收流程

第一吸收塔下段與氧化段用32℃循環(huán)水冷卻,出塔水回循環(huán)水系統(tǒng)。第二吸收塔底的稀酸用倒酸泵抽出送至第一吸收塔頂吸收塔內(nèi)氧化氮氣體。氧化段酸泵抽第一吸收塔底的53%左右的酸,一部分送至氧化段第七層塔板上,一部分送至1#吸收塔吸收段一層塔板與塔頂下來的酸相混合。成品酸由吸收段引出到漂白塔,吹除氧化氮氣體后送至硝銨酸槽。全加壓法硝酸蒸汽流程

出尾氣反應器的尾氣入鍋爐給水預熱器與除氧器水箱來的脫氧水換熱后,去透平膨脹機回收能量后經(jīng)排氣筒放空。廢熱鍋爐付產(chǎn)蒸汽壓為2.7MPa,經(jīng)汽水分離器引出,進入氧化爐過熱段過熱成2.7MPa,溫度為390℃的過熱蒸汽進入分汽缸供汽輪機使用。汽輪機來的冷凝液溫度為45℃,在二次空氣換熱器內(nèi)溫度升至66℃入除氧器,由除氧器來的脫氧水經(jīng)鍋爐給水泵送入鍋爐給水預熱器與管間的尾氣換熱后溫度升至170℃入汽水分離器。

(四)硝酸銨制備工藝

1.概述

川化制備硝酸銨的原料是由硝酸車間和合成氨車間提供的,生產(chǎn)的產(chǎn)品主要用來生產(chǎn)化

肥。主要操作有蒸發(fā),分離,冷凝結晶等。

2.工藝原理及生產(chǎn)流程介紹

川化氨氮生產(chǎn)線生產(chǎn)的部分液氮通過管道進入一硝廠的液氨蒸發(fā)器,經(jīng)由約26℃的循環(huán)水蒸發(fā),再經(jīng)過氣氨預熱器預熱,而后通過氣氨過濾器進入氣氨總管,部分與空氣混合進入硝酸生產(chǎn),另一部分進入中和器與硝酸反應產(chǎn)生硝銨。

經(jīng)過多級過濾除粉塵和泡沫除塵器進一步除塵的空氣,與氣氨總管中的氨氣混合進入氨空混合器,由于泡沫除塵器是利用脫鹽水進行洗滌除塵,處理后的空氣中含有水分,而氨空混合器處于常溫下,部分氨氣會溶于水中產(chǎn)生氨水,這些冷凝氨水將被接入槽車進行回收利用。通過氨空混合器的混合氣體需要通過與廢熱鍋爐進行熱價換將溫度升到90~100℃,以便于在氧化爐中進行反應生成NO。

通過氣冷器洗滌的氣體通過透平的壓縮段,溫度升高至270~300℃,壓力增加到0.27MPa左右,通過尾氣預熱器,再進入快冷器通過冷卻水將溫度降至40~50℃,因為溫度越低NO與O2越容易反應生成NO2。降溫后的氣體進入氧化器進行反應,溫度又升高至80~100℃,反應后的氣體在進入吸收塔之前需經(jīng)過塔前冷卻器(循環(huán)水冷卻)降至40~50℃,再進入二十幾層的吸收塔。氣體從吸收塔的底部進入,生產(chǎn)水(加入緩蝕阻垢劑及Cl2等殺菌除垢劑)從頂部流下,產(chǎn)生成品酸及含HNO3、NO等的尾氣。尾氣通過快冷器之前的尾氣預熱器預熱,再進入尾氣反應器反應,將NOx降至排放標準600ppm以下,最后通過透平的膨脹段排放。成品酸還需要進入漂白塔經(jīng)由空氣漂白,漂白后的酸進入酸槽。

酸槽中40~45%的酸經(jīng)由泵壓入酸高位槽,并在靜壓的作用下流入中和器。氣氨總管中的部分氣氨也流入中和器,生成產(chǎn)物硝酸銨,此時硝酸銨的質量濃度約為60%左右。生成的硝酸銨溶液進入二段蒸發(fā),二段蒸發(fā)中的一段蒸發(fā)利用中和器中產(chǎn)生的二次蒸汽,將硝酸銨濃度提升至70%,而二段蒸發(fā)中的二段蒸發(fā)利用廢熱鍋爐產(chǎn)生的新鮮蒸汽,將硝酸銨濃度提升至89~94%。濃度升高的硝酸銨溶液首先經(jīng)過二段一次分離器,進入結晶機產(chǎn)生最終產(chǎn)品結晶硝銨,再經(jīng)過二段二次分離機回到一段蒸發(fā)中。

3.工藝流程框圖

一銨結晶硝酸銨生產(chǎn)工藝圖一段表冷器氨氣硝酸生產(chǎn)水一段蒸發(fā)器一段分離器抽走放空二段表冷器抽走放空生產(chǎn)水真空泵二段一次分離器二段二次分離器氣冷器水溝高位槽中和器熔融液槽再中和器二段蒸發(fā)器表冷液槽地溝結晶機硝胺成品后槽地溝

硝酸銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水,。特別是由于硝酸銨生產(chǎn)工藝決定的由稀硝酸帶入的水分在中和、蒸發(fā)及結晶過程中以二次蒸汽的形式排出,形成的工藝冷凝液中含有硝酸銨和氨,成為硝酸銨生產(chǎn)的主要廢水源。這些冷凝液若直接排放,會使排放水中氨氮含量嚴重超標,造成地表水體的富營養(yǎng)化,破壞水環(huán)境的生態(tài)平衡。川化廠目前采用的是電滲析技術處理硝酸銨冷凝廢水。工藝原理

電滲析是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,把電解質從溶液中分離出來,從而實現(xiàn)溶液的淡化、濃縮、精化或純化的目的。利用電滲析脫鹽這一特性,從某些化工、醫(yī)藥、食品等產(chǎn)品中去除無機電解質,達到分離、凈化、提純和精制的目的,以提高產(chǎn)品的品質。并且逐漸擴大到海水淡化和制取工業(yè)純水的給水處理中,在重金屬廢水、放射性廢水等工業(yè)廢水處理中都已得到了應用。

電滲析系統(tǒng)由一系列陰膜、陽膜交替排列于陰、陽兩電極之間組成許多由膜隔開的小水室。當原水進入這些小室時,溶液中的離子選擇性地透過離子交換膜,陽離子交換膜CM只允許陽離子通過,阻擋陰離子通過,而陰離子交換膜AM則反之。在直流電場的作用下,溶液中的離子作定向遷移。陽離子向陰極遷移,陰離子向陽極遷移,從而發(fā)生溶液中的溶質與水分離。由于離子交換膜具有選擇透過性,結果使一些小室離子濃度降低而成為淡水室,與淡水室相鄰的小室則因富集了大量離子而成為濃水室。一個淡水室和一個濃水室總稱為一個單元。一套電滲析裝置就是由若干個這樣的單元組成的。從淡水室和濃水室分別得到淡水和濃水。原水中的溶質得到了分離和濃縮,水便得到了凈化。其工藝原理見圖

電滲析是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,把電解質從溶液中分離出來,從而實現(xiàn)溶液的淡化、濃縮、精化或純化的目的。利用電滲析脫鹽這一特性,從某些化工、醫(yī)藥、食品等產(chǎn)品中去除無機電解質,達到分離、凈化、提純和精制的目的,以提高產(chǎn)品的品質。并且逐漸擴大到海水淡化和制取工業(yè)純水的給水處理中,在重金屬廢水、放射性廢水等工業(yè)廢水處理中都已得到了應用。電滲析系統(tǒng)由一系列陰膜、陽膜交替排列于陰、陽兩電極之間組成許多由膜隔開的小水室。當原水進入這些小室時,溶液中的離子選擇性地透過離子交換膜,陽離子交換膜CM只允許陽離子通過,阻擋陰離子通過,而陰離子交換膜AM則反之。在直流電場的作用下,溶液中的離子作定向遷移。陽離子向陰極遷移,陰離子向陽極遷移,從而發(fā)生溶液中的溶質與水分離。由于離子交換膜具有選擇透過性,結果使一些小室離子濃度降低而成為淡水室,與淡水室相鄰的小室則因富集了大量離子而成為濃水室。一個淡水室和一個濃水室總稱為一個單元。一套電滲析裝置就是由若干個這樣的單元組成的。從淡水室和濃水室分別得到淡水和濃水。原水中的溶質得到了分離和濃縮,水便得到了凈化。其工藝原理見圖

川化股份有限公司原有結晶硝酸銨和造粒硝酸銨裝置各1套,11萬t/a結晶硝酸銨裝置,采用傳統(tǒng)的中和反應、二段蒸發(fā)和真空結晶工藝。原有13.5萬t/a造粒硝酸銨裝置改為11萬t/a塔式造粒硝基復合肥裝置,采用傳統(tǒng)的中和反應、一段蒸發(fā)和熔融造粒工藝。這2套裝置的中和蒸汽經(jīng)冷凝器冷凝和蒸發(fā)蒸汽經(jīng)表冷器冷凝后形成的氨氮含量較高的冷凝液,由于以前國內(nèi)尚無成熟可靠的技術進行處理,只能通過稀釋的方式進行處理,致使硝酸銨和硝基復合肥裝置排水量達900m3/h,氨氮排放的質量濃度為95~160mg/L,月平均氨氮排放總量為50~110t,不僅造成了水質嚴重污染,而且還浪費了大量的原材料和水資源。利用電滲析特有的特性來達到濃縮硝酸銨,淡化排放水,從而實現(xiàn)治理和回收的目的。其處理的工藝過程為:冷凝廢水先經(jīng)中和調節(jié)系統(tǒng)處理,用硝酸調節(jié)至pH值6左右后的冷凝液進入廢水收集罐,然后經(jīng)冷卻器冷卻到30℃以下,再用水泵送入過濾精度為10μm的精密過濾器中,過濾掉雜質后的冷凝廢水進入電滲析系統(tǒng)進料罐,隨后進入電滲析裝置,廢水中的NH4+和NO3-通過離子交換膜,進行濃縮和淡化處理。所得的淡水回到硝酸銨循環(huán)水系統(tǒng)作補充水用,濃縮水回到硝酸生產(chǎn)系統(tǒng)循環(huán)使用。

整個電滲析裝置由24臺具有特殊專用膜的電滲析單元所組成,分布在冷凝廢水處理的循環(huán)濃縮系統(tǒng)和淡化回收系統(tǒng)。這2個系統(tǒng)分別由12臺電滲析單元組成,每3臺組成一個串聯(lián)系統(tǒng)運行,冷凝廢水的最大處理量為36t/h,能夠滿足生產(chǎn)負荷的需要。硝酸銨冷凝廢水經(jīng)電滲析裝置循環(huán)濃縮、淡化處理后,濃水中硝酸銨的質量分數(shù)為20%,回收率達96%以上,合格淡水排放水中氨氮的質量濃度不大于40mg/L。冷凝廢水中氨、硝酸、硝酸銨每年削減或回收的量分別為113.54、362.23、88.34t,氨氮排放總量從每年的71.208t減少到10.162t,減少量為61.046t,削減85.73%,不僅達到了減少硝酸銨廢水排放量,消除污染的目的,而且還提高了資源綜合利用率,降低了生產(chǎn)成本,取得了顯著的環(huán)保效益和經(jīng)濟效益。

(五)硫酸制備工藝

1.概述

硫酸廠是以硫磺為原料,以五氧化二釩為主體的催化劑催化,通過接觸法生產(chǎn)98%的濃硫酸及其副產(chǎn)品。硫酸廠在硫磺價格上漲,而硫酸價格持平的情況下,基本處于虧損狀態(tài),但是由于硫磺制酸工藝過程中會產(chǎn)生大量熱量,除了供給自身以外,還要供給硝酸車間、合成氨車間、尿素車間,所以仍在持續(xù)生產(chǎn)。

2.工藝原理及生產(chǎn)流程介紹

硫磺熔融及SO2氣體的制取原料固體硫磺先通過熔硫系統(tǒng),利用蒸汽熔化成液態(tài),經(jīng)過利用硅藻土附在葉片上做成的液硫過濾器除去其中的灰分、渣子等。通過過濾的液硫在泵的壓力下進入貯硫罐,流過精硫槽,精硫槽出口處的泵出口呈槍型,對液硫進行物理霧化,使之進入焚硫爐可以更加完全的燃燒。產(chǎn)生的SO2氣體約在400℃進入轉化器。

SO2轉化生成SO3階段轉換器內(nèi)自下而上分成四層,每一層都裝滿了V2O5,氣體從底部進入轉換器首先進入的是一層,在這一層的轉化率達到60%,氣體溫度升至600℃,通過過熱器吸收降溫至420~440℃。過熱器是氣液熱交換,最終將廢熱鍋爐產(chǎn)生的200℃的蒸汽再次升溫至380℃,進入川化的蒸汽管網(wǎng)流通。而后氣體進入二層,在二層的轉化率達到80%,反應后的氣體溫度上升至500多℃,通過熱熱換熱器將溫度降至420~440℃。再進入三層,此時轉化率升高不多,仍舊是80%多,溫度上升至400多℃(高于440℃),反應后的氣體經(jīng)過冷熱換熱器將溫度降至200多℃。經(jīng)過三層轉化,反應已經(jīng)基本平衡,很難再提高轉化率,此時需要吸收已經(jīng)生成的SO3使反應繼續(xù)進行。

通過三層轉化的混合氣體經(jīng)過3A省煤器進一步將溫度降至100℃,因為降低溫度有利于增大吸收率,且吸收塔中部分部件,如閥門等是由聚氟材料制成的,最大承受溫度為260℃。經(jīng)過降溫的氣體從底部進入第一吸收塔,98.3%的硫酸從吸收塔頂部流下。吸收塔內(nèi)填充滿物質,使氣體與硫酸在吸收塔內(nèi)停留時間更長,接觸更加充分。吸收塔吸收率為99.9%,剩余氣體溫度降至60℃從第一吸收塔頂部流出,依次通過轉化器三層的冷熱換熱器、二層的熱熱換熱器,使溫度再次達到起燃溫度,進入轉化器四層。

經(jīng)過轉化器四層V2O5的催化氧化,氣體中SO3的量再次增大,這些氣體經(jīng)過4A省煤器,進入第二吸收塔被98.3%的硫酸吸收,經(jīng)過第二吸收塔剩余的氣體則進入尾氣系統(tǒng)。尾氣系統(tǒng)通過稀氨水吸收殘留的硫氧化物,可以使最終排放的氣體中硫氧化物的含量低于10mg/L,這些殘留的SOx還能在另外的工業(yè)生產(chǎn)中利用到,比如造紙,所以這些氣體通過管道再送人其他需要的工廠。

SO3的吸收98.3%的濃硫酸在經(jīng)過吸收塔吸收之后,濃度更高,若濃度高于99.3%,會破壞鐵等金屬表面的鈍化膜,所以必須控制硫酸的濃度在99.3%以下。經(jīng)過吸收塔的濃硫酸首先通過干燥塔,利用濃硫酸吸水的特性除去空氣中的水分,這些經(jīng)過干燥的空氣再通過壓縮風機進入焚硫爐。通過干燥塔的硫酸進入混酸器,加入脫鹽水使硫酸濃度維持在98.3%,多余的酸作為產(chǎn)品輸出,其余的酸則進入酸循環(huán)槽,經(jīng)由泵以及冷卻裝置,再次進入吸收塔吸收SO3。

(六)三聚氰胺合成工藝

1.概述

川化從1981年開始建設國內(nèi)第一套引進的大型三聚氰胺裝置以來,已經(jīng)建成了三套三聚氰胺裝置,分別采用了荷蘭DSM低壓法、意大利歐技公司高壓法和國內(nèi)低壓法的工藝。這次實習學的是后兩種方法。

2.低壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝原理和流程框圖

肥料級尿素在貯罐中熔融后,用幾個噴嘴噴入反應器中,以流態(tài)化的氧化鋁為催化劑,將預熱至400℃的循環(huán)氨氣通入反應器保持流態(tài)化,反應壓力為常壓或稍高于大氣壓。反應吸熱,反應器內(nèi)裝有加熱盤管,以熔融鹽作為加熱介質,維持反應溫度380℃左右。噴入的尿素自行蒸發(fā),反應生成三聚氰胺、二氧化碳和氨,轉化率為95%。反應氣體從反應器頂部出來,先進入氣體冷卻器,冷卻后的溫度在三聚氰胺的露點以上。在此溫度下,密勒胺和密白胺等高沸點副產(chǎn)物結晶析出,和催化劑粉末一起經(jīng)過濾器除去。過濾后的氣體進升華器,以冷卻至140℃的循環(huán)氣使升華器的溫度維持在170℃~200℃,98%的三聚氰胺以微粒狀結晶析出,而未轉化的尿素仍留在氣體中,三聚氰胺晶體和氣體通過旋風分離器分離,得到的產(chǎn)品純度達99.9%,分離效率為99%。

從旋風分離器出來的循環(huán)氣體進入尿素洗滌塔,冷卻至140℃,循環(huán)氣中未被回收的固體和氣體三聚氰胺及未轉化的尿素在尿素洗滌塔內(nèi)被洗滌回收。從洗滌塔出來的氣體,一部分作為升華器的介質,一部分加壓預熱后循環(huán)入反應器,另一部分可返回尿素裝置。

3.高壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝原理和流程框圖

將加壓至9.8MPa的熔融尿素送入壓縮驟冷器中,經(jīng)驟冷后進入合成反應器;另將液氨加壓至9.8MPa,在預熱器中加熱至400℃氣化后送入反應器中,反應器用熔鹽加熱。生成的三聚氰胺在加壓淬冷器中用液氨冷卻,再在氨氣提塔中分離出氨氣,然后送入結晶器,殘留的氨氣去氨吸收塔。三聚氰胺在離心機中與漿液分離,母液作為氨吸收塔吸收劑,吸收后在氨蒸餾塔與氣提塔中分離的氨一起精餾,在大氣壓下返回,作為液氨循環(huán)使用。分離后的三聚氰胺經(jīng)干燥,在粉碎機中制成粉末,即得精制三聚氰胺成品。

高壓法生產(chǎn)三聚氰胺

四.工藝流程圖

P-7P-17熔融尿素P-3壓縮驟冷器P-26加壓淬冷器P-5汽提塔P-4P-6結晶塔反應器P-16尿素貯槽P-10P-13P-22加料斗離心泵P-9P-21P-23P-19P-20三聚氰胺預熱器P-8蒸汽液氨貯槽蒸餾塔吸收塔離心機干燥機粉碎機高壓法制三聚氰胺生產(chǎn)流程

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