一次鹽水 二次鹽水 電解
一次鹽水、二次鹽水、及電解工序簡(jiǎn)介
由葉縣地下鹽田化鹽后輸送過(guò)來(lái)的300-310g/l的粗鹽水溶液首先進(jìn)入前折流槽,在折流槽的入口處,加入一定量的次氯酸鈉溶液,以分解鹽水中的藻類等有機(jī)物質(zhì);同時(shí)在前折流槽的中部加入鹽酸,以調(diào)節(jié)粗鹽水中的過(guò)堿量。為使上述反應(yīng)完全,粗鹽水經(jīng)過(guò)前折流槽后還需進(jìn)入前反應(yīng)桶。在前反應(yīng)桶中,通過(guò)不斷攪拌,使反應(yīng)更充分、更完全。
反應(yīng)完全后的鹽水用加壓泵經(jīng)氣水混合器送入加壓融氣罐,并經(jīng)文丘里混合器與FeCl3充分混合后進(jìn)入預(yù)處理器。通過(guò)加入一定量的壓縮空氣,使得粗鹽水中溶入一定量的空氣,可形成氣浮效應(yīng)。加壓罐壓力為0.16-0.2Mpa。
鹽水從切線方向進(jìn)入預(yù)處理器的凝聚反應(yīng)室,鹽水中的氫氧化鎂及其它一些輕質(zhì)不溶物附在氣泡表面上浮到預(yù)處理器上面,較重的物質(zhì)則沉降到處理器底部,清鹽水則經(jīng)溢流管到后折流槽。
鹽水進(jìn)入后折流槽后加純堿,以除去鹽水中的Ca2+,加入亞硫酸鈉,以除去鹽水中的游離氯。為了確保反應(yīng)充分,折流槽后還串聯(lián)兩臺(tái)后反應(yīng)桶,并用攪拌器予以充分?jǐn)嚢,反?yīng)后的鹽水進(jìn)入鹽水中間槽,并由過(guò)濾器進(jìn)液泵送入HVM膜過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。
在HVM膜過(guò)濾器中,鹽水緩慢穿過(guò)過(guò)濾袋,從過(guò)濾器上部清液腔中流出,而鹽水中的固體懸浮物則被過(guò)濾袋截留在其表面。經(jīng)過(guò)戈?duì)柲み^(guò)濾器過(guò)濾后,鹽水中固體懸浮物降至≤8ppm。此時(shí),過(guò)濾所得鹽水即可送至精鹽水貯槽,通過(guò)精鹽水泵輸送,供電解裝置使用。此外,經(jīng)過(guò)濾一段時(shí)間后,HVM膜過(guò)濾器中的過(guò)濾袋表面濾渣達(dá)到一定厚度時(shí),HVM膜過(guò)濾器進(jìn)行自動(dòng)返洗。在運(yùn)行一段較長(zhǎng)時(shí)間后,過(guò)濾袋表面會(huì)結(jié)垢,須在結(jié)垢還沒有較硬時(shí)進(jìn)行清洗,以防過(guò)濾袋硬化壞損壞。清洗凱膜過(guò)濾器時(shí),先將過(guò)濾器內(nèi)的液體全部排空,并打開過(guò)濾器管板上的盲板。然后將酸液槽中配制的15%左右的鹽酸溶液用酸泵(P-510)送入過(guò)濾器,要求加入的酸液浸滿膜過(guò)濾袋,但必須在管板以下。開啟過(guò)濾器底部的壓縮空氣氣動(dòng)閥,用壓縮空氣鼓泡攪拌45分鐘。
來(lái)自鹽水工序的一次鹽水進(jìn)入過(guò)濾鹽水貯槽,再由過(guò)濾鹽水泵送至鹽水加熱器,加熱至工藝要求溫度(55℃-60℃)然后送入螯合樹脂塔,通過(guò)螯合樹脂離子交換除去其中的鈣、鎂等其他多價(jià)離子。樹脂塔采用三塔式操作。(正常運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)兩臺(tái)串聯(lián)運(yùn)行,第一臺(tái)為工作塔,第二臺(tái)檢查把關(guān);一塔再生備用,每24小時(shí)切換一次。)切換下來(lái)的樹脂塔中的樹脂吸附了大量的陽(yáng)離子,用酸、堿另行再生(濃度為31的酸與純水混合成濃度約為7的稀酸液,;濃度為32的堿與純水混合成濃度約為4的稀堿液)。
從樹脂塔出來(lái)的二次精制鹽水經(jīng)過(guò)樹脂捕集器后進(jìn)入精制鹽水儲(chǔ)罐,再由精制鹽水泵送至鹽水高位槽,然后自流入電解槽、進(jìn)入每臺(tái)電解槽的陽(yáng)極液進(jìn)料總管,然后經(jīng)軟管進(jìn)入每個(gè)陽(yáng)極室,精制鹽水在陽(yáng)極室中進(jìn)行電解,產(chǎn)生氯氣和淡鹽水,此時(shí)淡鹽水的濃度降低,電解后產(chǎn)生的氯氣和淡鹽水的混合物通過(guò)軟管匯集排入陽(yáng)極液出口總管,并在總管中進(jìn)行氣體和液體的初步分離。淡鹽水在淡鹽水總管匯集后進(jìn)入淡鹽水循環(huán)槽,有淡鹽水泵送至脫氯塔,氯氣在脫氯塔頂部經(jīng)過(guò)氯氣冷卻器被真空泵抽走,冷卻下來(lái)的氯水被送入陽(yáng)極液排放槽,被分離出的氯氣進(jìn)入氯氣總管,脫氯后的淡鹽水(加堿32),由脫氯鹽水泵送回至一次鹽水工段(加亞硫酸鈉11),一少部分淡鹽水被送回精制鹽水管道與精制鹽水一同進(jìn)入電解槽,氯氣在氯氣總管中匯集后送入淡鹽水循環(huán)槽頂部,經(jīng)氯氣總管送出界區(qū)。陰極液由堿液高位槽自流入電解槽,進(jìn)入每臺(tái)電解槽的陰極液進(jìn)料總管,然后經(jīng)軟管進(jìn)入每個(gè)陰極室(為了確保堿濃度在規(guī)定值,入槽前加入一定量的純水),堿液在陰極室中進(jìn)行電解產(chǎn)生氫氣和燒堿,點(diǎn)解產(chǎn)生的氫氣和燒堿的混合物通過(guò)軟管匯集排入陰極出口總管,并在總管中進(jìn)行氣體和液體的初步分離,堿液會(huì)合后進(jìn)入堿液循環(huán)槽,一部分堿液由堿液循環(huán)泵送至堿液冷卻器加熱至工藝要求溫度(82℃-88℃),然后送入堿液高位槽自流入電解槽;另一部分堿作為成品堿被送至成品堿冷卻器進(jìn)行冷卻,冷卻后送出界區(qū)。
擴(kuò)展閱讀:一、二次鹽水精制的流程及敘述
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離子膜法制堿是當(dāng)今氯堿工業(yè)中崛起的新技術(shù),離子膜燒堿不僅質(zhì)量好,能耗低,而且從根本上解決了由石棉隔膜法制堿造成的石棉絨對(duì)水質(zhì)的污染和對(duì)操作人員健康的影響。它可用于棉紡、化纖、醫(yī)藥、造紙和食品工業(yè),近年來(lái),對(duì)燒堿的需求明顯上升,特別是紡織業(yè),在加入WTO后漸漸復(fù)蘇,對(duì)燒堿及其聯(lián)產(chǎn)品氯氣的需求迅速增加。離子膜法制堿技術(shù)具有國(guó)際先進(jìn)水平,被國(guó)家確定為化工重點(diǎn)發(fā)展的七大工程之一。同時(shí)符合國(guó)家提倡的企業(yè)“做大、做強(qiáng)、做優(yōu)”及“高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化、傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)高新技術(shù)化、優(yōu)化企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)”的產(chǎn)業(yè)政策,通過(guò)采用新技術(shù)、新工藝,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低原料消耗,減少“三廢”排放,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)[7]。
1生產(chǎn)方法
1.1工藝路線的選擇[2]
目前世界上生產(chǎn)燒堿的方法有4種:隔膜法、水銀法、離子膜法、苛化法。隔膜法、水銀法和離子膜法都是通過(guò)電解鹽水生產(chǎn)燒堿;而苛化法則是以石灰和純堿為原料制取燒堿?粱壳皟H在少數(shù)地區(qū)采用,我國(guó)苛化法燒堿僅占總產(chǎn)量的1.5%左右。水銀法燒堿含鹽量低,產(chǎn)品濃度高,質(zhì)量好,但是該法對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,其汞害對(duì)人體有很大危害,聯(lián)合國(guó)環(huán)境保護(hù)組織已要求逐步取代該法。隔膜法在國(guó)內(nèi)外均廣泛采用,該法早期為石墨陽(yáng)極電解槽,在組裝電槽中會(huì)產(chǎn)生大量鉛和瀝青煙霧,在操作中會(huì)生成石棉絨堿性污水和石棉絨粉塵,同時(shí)該
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法能耗非常大,因此從20世紀(jì)70年代國(guó)內(nèi)外開始用金屬陽(yáng)極電槽取代石墨陽(yáng)極電槽。目前發(fā)達(dá)國(guó)家已完全淘汰石墨陽(yáng)極電解槽。我國(guó)的石墨陽(yáng)極裝置每年尚有約20多萬(wàn)t的產(chǎn)量,國(guó)家已將其列入淘汰類工業(yè)生產(chǎn)能力。與石墨法相比,金屬陽(yáng)極隔膜法在技術(shù)上有了很大的提高,但能耗依然較高,產(chǎn)品質(zhì)量較差,同時(shí)仍存在一定的石棉絨污染問(wèn)題。離子膜法是20世紀(jì)80年代發(fā)展的新技術(shù),能耗低,產(chǎn)品質(zhì)量高,且無(wú)有害物質(zhì)的污染,是較理想的燒堿生產(chǎn)方法。與金屬陽(yáng)極隔膜法相比,離子膜法具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)工藝流程簡(jiǎn)單。由于離子膜法電解液濃度高,因此不需要蒸發(fā)工段即可獲得30%以上的產(chǎn)品。
(2)能耗低。由于不需要蒸發(fā)工段,大大減少了蒸汽的消耗,同時(shí)電解工段的電耗和循環(huán)水耗也大幅度降低,一般離子膜法比隔膜法總能耗低30%以上。
(3)污染程度低。離子膜法生產(chǎn)裝置排出的廢液、廢氣均能做到回收利用,達(dá)標(biāo)排放,對(duì)環(huán)境幾乎沒有污染。
(4)產(chǎn)品純度高。離子膜堿為高純度產(chǎn)品,可滿足紡織化纖行業(yè)對(duì)高純堿的要求。
(5)裝置占地少。離子膜法裝置占地較隔膜法裝置要少40%~50%。
(6)生產(chǎn)穩(wěn)定,安全性高。離子膜法生產(chǎn)彈性較大,電槽能適應(yīng)電流負(fù)荷的較大幅度變化,迅速調(diào)節(jié)生產(chǎn)負(fù)荷;同時(shí)離子膜法開停車安全方便,操作維修簡(jiǎn)單,勞動(dòng)強(qiáng)度低。
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20世紀(jì)80年代,我國(guó)離子膜燒堿裝置全部采用引進(jìn)的技術(shù);20世紀(jì)90年代,具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國(guó)產(chǎn)化離子膜法電解槽已逐步推廣,但采用引進(jìn)技術(shù)的裝置仍居多數(shù);進(jìn)入21世紀(jì),復(fù)極式電解槽急速發(fā)展,數(shù)量大大超過(guò)單極式電解槽,尤其是近幾年在氯堿行業(yè)一統(tǒng)天下,在新建或改擴(kuò)建離子膜燒堿裝置時(shí),選擇高電流密度、自然循環(huán)復(fù)極式離子膜法電解槽已成為絕大多數(shù)氯堿企業(yè)的共識(shí)。國(guó)內(nèi)北京化工機(jī)械廠于1994年研制成功復(fù)極式離子膜電解槽,201*年北京化工機(jī)械廠又研制成功單極式離子膜電解槽。目前國(guó)內(nèi)采用國(guó)產(chǎn)化技術(shù)建設(shè)的電解裝置已有30多套,總能力近80萬(wàn)ta-1。在我國(guó)與離子膜電解槽配套的部件也已基本實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化,實(shí)現(xiàn)了離子膜法燒堿生產(chǎn)裝備的成套供貨。離子膜法燒堿的電解技術(shù)分為復(fù)極式和單極式兩種,從國(guó)內(nèi)引進(jìn)的各公司技術(shù)和國(guó)產(chǎn)化技術(shù)來(lái)看,無(wú)論是單極槽還是復(fù)極槽在技術(shù)上都是先進(jìn)可靠的,各具優(yōu)勢(shì)。1.2生產(chǎn)工藝流程
離子膜燒堿生產(chǎn)工藝流程示意圖見圖[2]。
原鹽首先送鹽水工段,在鹽水工段首先除硫酸根,再通過(guò)干鹽飽
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和,加入氫氧化鈉、碳酸鈉、氯化鐵,經(jīng)過(guò)預(yù)處理器及膜過(guò)濾器,用鹽酸中和變成一次精鹽水。一次精鹽水送入螯合樹脂塔進(jìn)行二次精制,精制出的二次精鹽水調(diào)配后送到離子膜電解槽。電解出兩股物料,陽(yáng)極液經(jīng)過(guò)分離,氯氣送至氯氫處理總管,淡鹽水通過(guò)消除游離氯后送至鹽水工段;陰極液經(jīng)過(guò)分離,濕氫氣送至氫氣處理工序,堿液至堿液循環(huán)缸,一部分32%液堿冷卻后送至酸堿站,另一部分進(jìn)電解槽參加循環(huán)。濕氯氣用泵抽入氯氫處理工序,經(jīng)過(guò)洗滌、冷卻干燥后送至液氯工段,一部分氯氣送至氯氣用戶,一部分氯氣冷卻后變成液氯,液氯用于包裝或氣化后送至成品氯用戶,未被液化的尾氯送至鹽酸工段做鹽酸。濕氫氣用泵抽入氯氫處理工序,經(jīng)過(guò)洗滌、冷卻送至氫氣用戶。液氯工段產(chǎn)生的尾酸與氯氫處理工序送來(lái)的氫氣在鹽酸工段合成生產(chǎn)高純鹽酸或合成工業(yè)鹽酸。高純鹽酸返送至離子膜電槽工序。
2市場(chǎng)分析2.1國(guó)際市場(chǎng)[1]
自20世紀(jì)90年代以來(lái),隨著造紙、紡織、洗滌劑等行業(yè)的發(fā)展,世界燒堿需求一直呈上升勢(shì)頭。1995年全球燒堿需求總量為3950萬(wàn)t,到201*年全球燒堿需求量達(dá)到5117萬(wàn)t。1995~201*年全球燒堿需求量年平均增長(zhǎng)率為2.0%,201*~201*年增長(zhǎng)率為2.4%。據(jù)《中國(guó)化工市場(chǎng)信息》有關(guān)資料中專家的預(yù)測(cè),201*~201*年需求量年均增長(zhǎng)率約在3.4%。據(jù)統(tǒng)計(jì),在世界范圍內(nèi)的燒堿消費(fèi)構(gòu)成中,化學(xué)工業(yè)所占比
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例呈上升趨勢(shì),其中有機(jī)化學(xué)品消費(fèi)燒堿約21%,無(wú)機(jī)化學(xué)品領(lǐng)域?qū)龎A的需求排名第二,占18%,造紙行業(yè)占16%,其他領(lǐng)域占45%。目前全世界有500多家氯堿公司,201*年總生產(chǎn)能力約為5955.3萬(wàn)ta-1,其中14家大氯堿公司占了世界總生產(chǎn)能力的45%,最大的6家分別是Dow化學(xué)、西方化學(xué)、ICI、PPG工業(yè)、Solvay和Bayer公司。201*~201*年世界燒堿生產(chǎn)能力年均增長(zhǎng)率約為1.1%,其增長(zhǎng)集中在亞洲、中東和非洲,其中亞洲增幅為2.6%,中東增幅為4.7%,而南、北美及東、西歐地區(qū)幾乎處于停滯狀態(tài),甚至負(fù)增長(zhǎng)。2.2國(guó)內(nèi)市場(chǎng)[1]
據(jù)中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),201*年我國(guó)燒堿生產(chǎn)企業(yè)共有大中小型246家,總生產(chǎn)能力約在1340萬(wàn)ta-1,遍及全國(guó)除西藏以外的29個(gè)省、市、自治區(qū)。大中型企業(yè)主要分布于沿海東部地區(qū),中部和西部地區(qū)企業(yè)較少。
我國(guó)1999年和201*年產(chǎn)量分別達(dá)556.9萬(wàn)t和667.9萬(wàn)t,比上年分別增長(zhǎng)9.5%和19.9%,其增長(zhǎng)幅度較大。到201*年燒堿產(chǎn)量達(dá)到1240萬(wàn)t,1998~201*年燒堿產(chǎn)量年均增長(zhǎng)率為13.57%,說(shuō)明近幾年聚氯乙烯的快速發(fā)展對(duì)氯的需求量大幅增長(zhǎng),刺激了燒堿的生產(chǎn),使其產(chǎn)量大幅提高。201*年1~6月,我國(guó)燒堿產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到了717.8萬(wàn)t,同期增長(zhǎng)了20%。
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3市場(chǎng)前景[1]
我國(guó)的燒堿行業(yè)屬于傳統(tǒng)的基礎(chǔ)化工產(chǎn)業(yè),其行業(yè)特點(diǎn)是集中度低、規(guī)模小、廠家多、市場(chǎng)屬性強(qiáng)。并且隨著目前原材料、能源供應(yīng)日趨緊張和價(jià)格上漲,使得各生產(chǎn)廠家都面臨著考驗(yàn)。為了爭(zhēng)取客戶,保證銷售渠道的穩(wěn)定,在原材料能源價(jià)格上漲的同時(shí),燒堿價(jià)格增長(zhǎng)幅度并不同步,也就等同于在降低銷售價(jià)格。這種現(xiàn)象毫無(wú)疑問(wèn)地給企業(yè)經(jīng)營(yíng)帶來(lái)了很大的壓力,同時(shí)說(shuō)明了目前的國(guó)內(nèi)燒堿市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)已經(jīng)達(dá)到了激烈的程度。
燒堿屬于“三酸兩堿”之一,是基本化工原料,其作用是其他產(chǎn)品所不能替代的。因其和純堿在化學(xué)性質(zhì)上存在某種共同屬性,在純堿價(jià)格低廉的時(shí)候,一些行業(yè)利用純堿代替離子膜燒堿來(lái)使用。但這種情況很少出現(xiàn),何況純堿也有其廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,其未來(lái)的發(fā)展方向決不會(huì)是用來(lái)做燒堿的替代品。所以,目前燒堿行業(yè)中,來(lái)自替代品的威脅可以忽略不計(jì)。
橫向分析我國(guó)的燒堿行業(yè),可以看出目前各地氯堿行業(yè)調(diào)整的變化、地區(qū)投資的發(fā)展、物流成本的影響,使得作為液體產(chǎn)品的燒堿的銷售區(qū)域化趨勢(shì)逐漸明朗化。為了壯大本區(qū)域的燒堿行業(yè),今后各區(qū)域都將會(huì)加速培育自己的優(yōu)勢(shì)市場(chǎng),會(huì)積極調(diào)整本區(qū)域內(nèi)燒堿產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),逐步淘汰那些生產(chǎn)技術(shù)落后、管理混亂、贏利能力差的小廠,代之以先進(jìn)技術(shù)、經(jīng)濟(jì)規(guī)模的新型企業(yè),以提高對(duì)市場(chǎng)的控制能力。燒堿行業(yè)的這種區(qū)域化趨勢(shì)將為新進(jìn)入企業(yè)提供機(jī)會(huì)。
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4離子膜燒堿裝置的工藝設(shè)計(jì)
4.1一次鹽水
一次澄清鹽水的制備是氯堿生產(chǎn)工藝至關(guān)重要的工段,精制效果的好壞直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量。傳統(tǒng)性的一次鹽水精制工藝,采用配水、化鹽、加精制劑反應(yīng)、澄清、砂濾,然后再經(jīng)炭素?zé)Y(jié)管過(guò)濾器過(guò)濾。近幾年新建氯堿裝置一次鹽水工藝大都采用膜過(guò)濾技術(shù)制取精制鹽水,該工藝路線省去了砂濾器、炭素?zé)Y(jié)管過(guò)濾器。經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明,經(jīng)膜過(guò)濾分離方法制得的一次鹽水質(zhì)量指標(biāo)、設(shè)備投資等都比傳統(tǒng)工藝?yán)硐。所以一次精制鹽水工藝采用膜過(guò)濾器過(guò)濾工藝。,4.2二次鹽水精制
離子膜法電解槽使用的高度選擇性離子交換膜要求入槽鹽水的鈣、鎂離子含量低于20wtppb,普通的化學(xué)精制法只能使鹽水中的鈣、鎂離子含量降到10wtppb左右。若使鈣、鎂離子含量降到20wtppb的水平,必須用螯合樹脂處理。
二次鹽水精制的主要工藝設(shè)備是螯合樹脂塔,分二塔式和三塔式流程。塔的運(yùn)行與再生處理及其周期性切換程序控制,可由程序控制器PLC實(shí)現(xiàn),PLC與集散控制系統(tǒng)DCS可以實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)通訊;也可以直接由DCS實(shí)現(xiàn)控制。伍迪公司采用的就是二塔式,其他公司采用三塔式流程。
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4.3電解工藝[3]
現(xiàn)在能夠提供離子膜電解槽的專利商有旭化成、伍迪、氯工程、北化機(jī)等廠家,這幾家公司的技術(shù)都是成熟的。槽型為復(fù)極式自然循環(huán)離子膜電解槽。
9Z*L3f4p&M7S4.4淡鹽水脫氯[8]
淡鹽水脫氯有兩種工藝路線:一種采用空氣吹除法,該法脫氯效
果欠佳,從淡鹽水中分離出來(lái)的廢氯氣純度低,無(wú)法匯入濕氯氣總管送氯氣處理工序,只能由燒堿液循環(huán)吸收,制成次氯酸鈉溶液。另一種采用真空脫氯法,該法脫氯效果較好,通過(guò)蒸汽噴射器或真空泵提供的真空系統(tǒng)將含氯淡鹽水中的游離氯抽出分離后進(jìn)入濕氯氣總管。建議采用真空法淡鹽水脫氯工藝技術(shù)。d"[1
m4.5氯氫處理
4.5.1氯氣處理
由電解槽出來(lái)的濕氯氣,溫度高并伴有大量的水蒸氣和雜質(zhì),具
[6]
有較強(qiáng)的腐蝕性,必須經(jīng)過(guò)冷卻、干燥和凈化處理。氯氣處理系統(tǒng)分為冷卻、干燥、輸送三部分。
冷卻選用填料式洗滌塔,能夠較好地除去濕氯氣帶出的鹽霧,填料采用CPVC花環(huán)。氯氣冷凝下來(lái)的氯水回收送淡鹽水脫氯工序。
對(duì)于干燥部分,在實(shí)踐應(yīng)用中已采用過(guò)多種干燥塔型和不同的組合方式,比較典型的有:a、一段泡沫塔、二段泡沫塔;
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b、一段填料塔、二段泡沫塔;c、一段填料塔、二段泡罩塔。
國(guó)內(nèi)采用最多的是填料塔和泡沫塔組合,這是兩種典型的塔。泡沫塔的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、造價(jià)低、塔板數(shù)多;缺點(diǎn)是操作彈性小、不便于增加硫酸循環(huán)量,操作彈性僅為15%,塔板阻力降大,一般為100-200mmH2O,而且開孔的加工精度、酸泥沉積等因素易影響其操作穩(wěn)定性。填料塔操作彈性大,易操作,壓降小,但投資大,有效塔板數(shù)少。泡罩塔的特點(diǎn)介于泡沫塔與填料塔制堿,塔板數(shù)多,壓降與泡沫塔相當(dāng),操作彈性比較大。經(jīng)過(guò)對(duì)以往經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)、比較,應(yīng)選擇二段干燥;一段為填料干燥塔,二段采用泡罩干燥塔。
目前氯氣輸送設(shè)備有兩種形式,一種是液環(huán)泵,另一種是離心式壓縮機(jī)。液環(huán)泵對(duì)氯氣含水量要求不苛刻,但動(dòng)力消耗大,輸送量小,出口氯氣壓力低,適用于生產(chǎn)規(guī)模在5萬(wàn)噸/年燒堿能力以下的氯氣輸送。離心式壓縮機(jī)具有輸送量大、排氣壓力較高、運(yùn)轉(zhuǎn)平衡、得以改善工作環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。該設(shè)備能量消耗與同氣量液環(huán)泵相比節(jié)電50%,但要求氯氣中含水量<100wtppm,適用5萬(wàn)噸/年燒堿規(guī)模以上的裝置輸送氯氣。
建議氯氣處理工藝方案:濕氯氣經(jīng)氯水洗滌,鈦管換熱器,氯氣除鹽、降溫后經(jīng)一段填料塔、二段泡罩塔干燥,使氯氣含水量≤50wtppm,氯氣輸送選用大型離心式氯氣壓縮機(jī)。
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4.5.2氫氣處理
由電解槽出來(lái)的氫氣溫度高、含水量大、且含堿霧,故必須進(jìn)行冷卻。冷卻系統(tǒng)分直接冷卻和間接冷卻兩種,建議選擇氫氣洗滌塔直接洗滌冷卻降溫、列管換熱器間接冷卻,水環(huán)式氫氣壓縮機(jī)輸送。
廢氯氣處理廢氯氣處理接納開、停車時(shí)的低濃度氯氣和事故狀態(tài)下氯氣系統(tǒng)的泄壓氯氣,可采用燒堿液吸收或石灰乳吸收,石灰乳吸收效果差,設(shè)備龐大,需連接攪拌,動(dòng)力消耗高,操作環(huán)境惡劣。建議選擇燒堿液循環(huán)、冷卻、吸收廢氯氣,制成次氯酸鈉溶液。4.6氯氣液化[5]
通常根據(jù)氯氣壓縮機(jī)壓力的不同,將氯氣液化方式分為高壓法、中壓法和低壓法三種。高壓法消耗冷凍量少,不需要制冷機(jī),能耗低。但對(duì)氯氣處理工藝、氯氣輸送設(shè)備的要求高,增加投資費(fèi)用。因此,國(guó)內(nèi)一般采用中、低壓液化方法生產(chǎn)液氯。本工段選擇帶經(jīng)濟(jì)器補(bǔ)償螺桿壓縮機(jī)的成套制冷機(jī)組。4.7氯化氫合成及鹽酸
國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)鹽酸的方法主要有三種:即三合一工藝;熱回收分體式工藝;分體式工藝。1三合一工藝具有工藝流程短,操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但設(shè)備維修量較大。熱回收分體式工藝具有操作容易,設(shè)備維修簡(jiǎn)單,熱回收利用率高等優(yōu)點(diǎn),但工藝流程長(zhǎng),設(shè)備加工要求高。分體式工藝具有操作容易、設(shè)備維修簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量控制容易等優(yōu)點(diǎn)通
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過(guò)對(duì)三種工藝流程比較,從操作方便及設(shè)備統(tǒng)一考慮,采用第三種工藝生產(chǎn)鹽酸。4.8蒸發(fā)
4.8.1離子膜法堿液蒸發(fā)的特點(diǎn)[4]
(1)流程簡(jiǎn)單,簡(jiǎn)化設(shè)備,易于操作
由于離子膜堿液僅含有極微量的鹽,所以,在其整個(gè)蒸發(fā)濃縮過(guò)程中,即使是生產(chǎn)99%的固堿,也無(wú)須除鹽。這就是極大的簡(jiǎn)化了流程設(shè)備,即隔膜堿蒸發(fā)必須有的除鹽的設(shè)備及工藝工程都被取消(如旋液分離器、鹽沉降槽、分離機(jī)、回收母液貯罐等),而且,由于在蒸發(fā)過(guò)程中沒有鹽的析出,也就很難發(fā)生管道阻塞,系統(tǒng)打水問(wèn)題,使操作容易進(jìn)行。
(2)度高,蒸發(fā)水量少,蒸汽消耗低
離子膜法堿液的濃度高,一般在30%~33%,比隔膜法堿液的10%~11%要高很大,因而大量的減少了濃縮所用的蒸汽。若以32%的堿液為例,如果產(chǎn)品的濃度為50%,則每噸50%的成品堿需蒸出水量為:
而隔膜法電解堿液若同樣濃縮到50%,則一般要蒸出6.5t的水量(隔膜堿液濃度按10.5%計(jì))。也就是說(shuō),濃縮到同樣的50%,離子膜堿液蒸發(fā)比隔膜堿液蒸發(fā)少蒸出約5.4t水。由于蒸發(fā)水量的減少,
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蒸汽消耗就大幅度下降。以雙效流程為例,一般僅耗汽0.73~0.78t/t(100%堿),另外蒸汽的空間也相應(yīng)的減少,使設(shè)備的投資也相應(yīng)的降低。
4.8.2影響堿液蒸發(fā)的因素[4]
(1)生蒸汽壓力
蒸汽是堿液蒸發(fā)中的主要熱源,生蒸汽(或稱一次蒸汽)的壓力高低對(duì)蒸發(fā)能力有很大的影響。通常較高的一次蒸汽壓力,使系統(tǒng)獲得較大的溫差,單位時(shí)間所傳遞的熱量也相應(yīng)的增加,因而也使裝備具有較大的生產(chǎn)能力。
當(dāng)然,蒸汽壓力也不能過(guò)高,因?yàn)檫^(guò)高的蒸汽壓力容易使加熱管內(nèi)堿液溫度上升過(guò)高,造成液體的沸騰,形成汽膜,降低了傳熱系數(shù),反而使裝備能力受到影響。
同樣,蒸汽壓力偏低,經(jīng)過(guò)加熱器的堿液不能達(dá)到需要的溫度,減少了單位時(shí)間內(nèi)的蒸發(fā)量,使蒸發(fā)強(qiáng)度降低。
因此,選擇適宜的蒸汽壓力是保證蒸發(fā)強(qiáng)度的重要因素。另外,保持蒸汽的飽和度也是至關(guān)重要的。因?yàn),飽和蒸汽冷凝潛熱是其可提供的最大熱量;再則,保持蒸汽壓力的穩(wěn)定也是保持操作的主要因素之一,因?yàn),加熱蒸汽壓力的波?dòng),就會(huì)使蒸發(fā)過(guò)程很不穩(wěn)定,從而直接影響了進(jìn)出口物料的濃度、溫度,甚至影響液面、真空度、產(chǎn)品質(zhì)量等。
(2)蒸發(fā)器的液位控制
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在循環(huán)蒸發(fā)器的蒸發(fā)過(guò)程中,維持恒定的蒸發(fā)器液位是穩(wěn)定操作的必要條件。因?yàn)橐何桓叨鹊淖兓,?huì)造成靜壓頭的變化,使蒸發(fā)過(guò)程變的極不穩(wěn)定,液位高度低,蒸發(fā)及閃蒸劇烈,夾帶嚴(yán)重,使大氣冷凝器下水帶堿,甚至跑堿;液位過(guò)高,會(huì)使蒸發(fā)量減小,進(jìn)加熱室的料液溫度增高,降低了傳熱有效溫差,另外也降低了循環(huán)速度,最終導(dǎo)致蒸發(fā)能力下降。
因此,穩(wěn)定液位是提高循環(huán)蒸發(fā)器蒸發(fā)能力,降低堿損失,降低汽耗的重要環(huán)節(jié)。(3)真空度
真空度是蒸發(fā)過(guò)程中生產(chǎn)控制的一個(gè)重要的控制指標(biāo),它是在現(xiàn)有裝置中挖掘,提高蒸發(fā)能力的重要途徑,也是降低汽耗的重要途徑。因?yàn)檎婵斩鹊奶岣,將使二次蒸汽的飽和溫度降低,從而提高了有效溫度差,除外,也降低了蒸汽冷凝水的溫度,因而也就更充分的利用了熱源,使蒸汽消耗降低?/p>
真空度的高低與大氣冷凝器的下水溫度有關(guān)(該溫度下的飽和蒸汽壓),也與二次蒸汽中的不凝氣含量有關(guān)。
所以,提高真空度的途徑之一是降低大氣冷凝器下水溫度,即降低其飽和蒸汽壓,但水溫過(guò)低,耗水量過(guò)大,會(huì)造成成本升高。一般控制水溫在28~40℃(見表1)。提高真空度的另一途徑就是最大限度的排除不凝氣體。通常的辦法是:①采用機(jī)械真空泵;②采用蒸汽噴射泵;③采用水噴射泵。這三種辦法中以①、②較佳,方法③因?yàn)槭芩畨毫Φ挠绊,很難獲得較高的真空度。
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表1與下水溫度平衡時(shí)的真空度
下水溫度℃30真空度,kPa963595409345915088采用蒸汽噴射泵排除不凝氣體,這種方法在國(guó)外的蒸發(fā)流程中被廣泛的運(yùn)用,真空度一般可達(dá)到90.7~96.0kPa。水噴射大氣冷凝器在國(guó)內(nèi)蒸發(fā)流程中被廣泛的使用,其真空度僅在80.0~88.0kPa。真空度與蒸汽飽和溫度之間的關(guān)系見表2。
表2真空度提高時(shí)的蒸汽飽和溫度差
真空度,kPa蒸汽飽和溫℃855587523904759341.55.5相對(duì)溫度差,℃(4)電解堿液濃度與溫度
由于離子膜電解堿液的濃度較高,所以對(duì)其濃縮蒸發(fā)非常有利,其汽耗遠(yuǎn)比隔膜法低。我國(guó)從國(guó)外各公司引進(jìn)的離子膜裝置的電解堿液濃度略有差異,在30%~35%之間。但實(shí)際上除日本旭化成等少數(shù)公司外,大部分公司離子膜電解堿液都控制在32%~33%之間。另外,盡管電解槽流出堿液溫度都在85~90℃,但許多工廠,由于電解工序與蒸發(fā)工序不在一起,中間常常設(shè)有中間貯罐,這樣,使實(shí)際進(jìn)入蒸發(fā)器的堿液溫度下降,從而增加了能源消耗。(5)蒸發(fā)完成液濃度
按照市場(chǎng)要求的商品規(guī)格,嚴(yán)格控制蒸發(fā)的完成液濃度,是在保證產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)的前提下,減少蒸汽消耗的手段之一,同時(shí)也可以適
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當(dāng)?shù)慕档透邼鈮A對(duì)設(shè)備的腐蝕。通常,國(guó)內(nèi)的產(chǎn)品為42%、45%、50%三種。
對(duì)于離子膜法液堿蒸發(fā)流程的選擇大體上可以分為以下四個(gè)方面:效數(shù)的選擇;蒸發(fā)器形式的選擇;
順、逆流工藝流程的選擇;循環(huán)方式的選擇。采用的蒸發(fā)工藝流程
序號(hào)項(xiàng)目名稱流程:效數(shù)1循環(huán)方式順、逆流方式234蒸發(fā)器真空設(shè)備換熱器內(nèi)容三效不循環(huán)的膜式蒸發(fā)逆流降膜蒸發(fā)器水環(huán)真空泵板式換熱器由上表結(jié)論為選擇三效逆流降膜蒸發(fā)工藝,生產(chǎn)運(yùn)行工況良好,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,能耗低。
5結(jié)語(yǔ)
我國(guó)已是離子膜法燒堿產(chǎn)能和產(chǎn)量均為世界上最大的國(guó)家,但還不是生產(chǎn)技術(shù)強(qiáng)國(guó),不論是從國(guó)外引進(jìn)的技術(shù)還是國(guó)產(chǎn)化的技術(shù),與
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世界先進(jìn)技術(shù)相比還有差距。面對(duì)這些差距,必須依靠本國(guó)力量,增強(qiáng)自主創(chuàng)新的能力,努力掌握核心技術(shù)和關(guān)鍵技術(shù),提升氯堿產(chǎn)業(yè)整體水平,才能促進(jìn)我國(guó)離子膜法燒堿穩(wěn)定、快速、持續(xù)地發(fā)展。
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